химический каталог




Органические синтезы. Часть 1

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

а-' dernic Press, New York, 1966. p. 45 and 68.

Weissberger A., The Chemistry of Heterocyclic Compounds, Interscience Publishers, New York, (numerous volumes).

496

Глава 8

Амины

497

136. [1], р. 715.

137. Lull R. г. el al., J. Med. Chem., 11, 273 (1968).

138. Rosenmund K- W. et al., Chem. Ber., 88, 37 (1953); 87, 1229 (1954).

139. Lyle R. E., Malleit S. E., Ann. N.Y. Acad. Sci., 145, 83 (1967).

140. [II, p. 706.

HI. Cannon J. 0. et al., J. Heterocyclic Chem., 4, 259 (1967).

142. По K-, Yakugakn Zasshi, 86, 1166 (1966); С.А.. 66, 7114 (1967).

143. Baltily R„ Buck J. S., J. Am. Chem. Soc, 65, 1984 (1943).

144. Baltily R., Russell P. В., J. Am. Chem. Soc., 72 . 3410 (1950). a45. Baltzly R., Russell P. В., J. Am. Chem. Soc, 75 , 5598 (1953). 146. Dahn H., Solms U.. Helv. Chim. Acta, 35, 1162 (1952).

J47. Квмпбелл K-, Соммерс А., Квмпбеял Б., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М.. 1953, сб. 4, стр. ЮЗ.

148. HI, р. 973.

149. Clausen D. В., J. Chem. Soc, 1949, 2016.

150. Shatnma М. et al.. Tetrahedron Letters, 1966, 1375.

151. Sheehan 1. C, Doxies G. D., Jr., i. Org. Chem., 29 , 2006 (1964).

152. Соре A. C. et at, J. Am. Chem. Soc, 82. 4651 (1960).

153. Lukes R., Pit ml J., Collection Czech. Chem. Commun., 26, 471 (1961).

154. Van Tamelen E. E. et al., J. Am. Chem. Soc, 90, 1677 (1968).

155. Chem. Eng. News, Mar. 24, 1969, p. 48. .

RNCO. ИЗ МОЧЕВИН, УРЕТАНОВ, ИЗОЦИАНАТОВ И ИЗОТИОЦИАНАТОВ

HjO

? RNHs + COa

RNH. HiO

>CO > 2RNH2 + CO*

RNH^

RNH. fto

>CO > RNH, + CO, + R'OH

R'O/

Амины получают гидролизом мочевин, уретанов, изоцианатов или изотиоцианатов растворами кислот или щелочей. Для этой цели применяют такие основания, как едкий натр [2, 3], гидроокись кальция [4], натрий в жидком аммиаке [5, 6], и такие кислоты, как фтористоводородная [7], муравьиная 18], бромистоводородная [9] и соляная [10]. Для удаления защитной карботиофеноксигруппы (CJHJSCO—) из замещенных аминокислот применяют специальный, гидролизующий агент — надбензойную кислоту в бензоле [11]

S. ГИДРОЛИЗ ИЛИ СОЛЬВОЛИЗ

Любое кислотное производное амина можно подвергнуть гидролизу или обмену с самыми различными кислотами, включая кислоты Льюиса, или основаниями в том числе с аминами (разд. Б.2). Этот вопрос рассмотрен довольно подробно в работе [1]. Условия, в которых может быть, осуществлено такое разложение, настолько разнообразны, 'что выбор их в значительной степени определяется желанием экспериментатора. Считается, однако, что для летучих алифатических амидов следует применять разбавленные основания, а для ароматических — разбавленные кислоты. Если в структуре амида имеется как ароматическая кислота, так и ароматический амин, то для расщепления амида, а также для повышения растворимости применяется более кондентрированная кислота (до 50% серной кислоты по объему). Для некоторых амидов не подходят даже эти условия, так как происходит нх обугливание или окисление. К счастью, для трудных случаев предложено три новых метода (разд. Б.4). Один из них состоит в сольволизе амида метиловым спиртом с помощью трехфтористого бора в качестве катализатора. Два других метода, разработанных для сульфамидов, -состоят в расщеплении концентрированной бромистоводородной кислотой в присутствии фенола или в восстановительном расщеплении натрий-нафталином.

Основания Шиффа или другие продукты взаимодействия карбо-нилсодержащего соединения и амина лучше всего гидролизуются в кислом растворе. Вкратце рассматриваются и другие, менее употребительные, но в некоторых случаях ценные случаи гидролиза (разд. Б.З и Б.6).

2CeH8SCONHCHaCOOH > 2NHsCH,COOH + C,HsSO,H + C,H,SOjH + 2COj

Изоцианаты — промежуточные соединения при разложении по реакциям Гофмана (разд. Ж-2) и Курциуса (разд. Ж-3) с образованием аминов. В некоторых случаях, как, например, при получении m/rem-бутиламина из трет-бутилмочевины 1121, предпочитают одностадийные методы гидролиза. Выходы в целом удовлетворительные.

а) Получение аллиламииа (из изотиоцианата) (70—73% из аллилизотиоцианата и 20%-ной соляной кислоты при кипячении в течение 15 ч) [10].

б) Другие примеры. 1) трет-Бутиламин (из соответствующей

мочевины) (71—78% из йгре/л-бутилмочевины и едкого натра в этиленгликоле при кипячении в течение 4 ч) [12, 13].

2) о, L-Фенилаланин (из соответствующего уретана) (65—85% из"1Ы-карбоаллилокси-в,ь-фенилаланина в жидком аммиаке при добавлении к нему натрия до тех пор, пока голубое окрашивание не будет сохраняться в течение 2—3 мин) [5]

г. ИЗ АМИДОВ ИЛИ ИМИДОВ (В ТОМ ЧИСЛЕ ПО РЕАКЦИЙ ГАБРИЕЛЯ1

о о

II .11

С С

CONH

со!н

491Г Глава 8 .

СО

V \

В результате взаимодействия алкилгалогенида с аммиаком получается не" только первичный амин, но также вторичный и третичный амины. Чтобы преодолеть эту трудность, можно вместо аммиака, применять фталимид калия. Образующийся при этом N-алкилфтал-имид при гидролизе дает исключительно первичный амин. Обзор применения реакции Габриеля см. в работе [15]. По наиболее удобном

страница 184
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 1" (5.59Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
замена мотора холодильников на дому
спортивные костюмы в новокузнецке
стулья рядами s 160224-771
билеты на спектакль с наступающим в театр современник

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.04.2017)