химический каталог




Органические синтезы. Часть 1

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

ются не всегда спеТ I +QH. + 2HJO I

сн3

б-амнно-1-метил-2-пиперндон, выход почти количественный

Необычным восстановителем для ароматических нитросоединений, приводящим одновременно, к хлорированию, оказался безводный хлорид олова(П) [38]

> С1-/~Л—NHCOCH3

я-хлорацетшилнд, выход количественный

SnCl2-2HaO + (СН3СО)аО + C,HeNOa .

3>ки 9 SKB 1 экв

Бисульфит натрия восстанавливает нитрогруппы до аминов, но

может также давать сульфокислоту или сульфаминовую кислоту [39].

Общепринятый метод электролитического восстановления позволяет

получать амины с выходами 80—90% [40]. Если подщелачивать

раствор у катода и не давать промежуточным азоксисоедннениям

выделяться из раствора, то электролитическое восстановление

нитросоединений приводит к образованию гидразосоединений [411

1ArNO, * ArNHNHAr

Химический метод получения гидр азобензолов**из нитросоединений состоит в применении цинковой пыли и едкого натра. Для восстановления Ы-окиси-4-нитропиридина до соответствующего гидроксиламина был использован [42] фенилгидразян, хотя обычным реагентом для такого восстановления служит цинк и хлористый аммоний [43].

Рассмотренные выше реагенты никоим образом не исчерпывают всех возможных восстановителей для нитросоединений. Так, например, анилин с выходом 65% получают нагреванием нитробензола с изопропиловым спиртом и твердым едким натром [44].

а) Получение хлоргидрата 4-аминодифеиила (90—92%; 100. г 4-нитродифенила в 100 мл бензола и 200 г порошкообразного железа (предварительно обработанного 35 мл концентрированной соляной кислоты и затем высушенного) перемешивают и нагревают до кипе475.

474

Глава 8

Амины

ния; затем добавляют 1 мл воды и после осветления бензольного слоя добавляют новую порцию воды; всего добавляют 26 мл воды. 'Смесь центрифугируют, бензольный слой отделяют и окись железа экстрагируют еще 100 мл бензола; объединенные бензольные слои обрабатывают 220 мл концентрированной соляной кислоты и отфильтровывают хлоргидрат амина) [451.

б) Получение гидрата трихлоргидрата-1,2,3,5-тетрааминобензола

{9Ь%; к смеси 20 г хлористого цинка со 100 мл концентрированной

?соляной кислоты добавляют гранулированный цинк, а затем 1 г

.амида пикриновой кислоты; по мере исчезновения желтой окраски

раствора добавляют новую порцию амида до полного восстановления 50 г этого вещества. Если восстановление замедляется, добавляют еще гранулированного цинка. Суспензию кристаллов декантируют с избытка непрореагировавшего цинка и промывают соляной кислотой) [46].

в) Получение и-шрв/и-бутиланилина. 0,05 моля п-нитро-трет•бутилбензола в 125 мл спирта восстанавливают в аппарате Буржесса — Парра при давлении водорода 3,5 атм в присутствии 0,1 г

окиси платины. После восстановления раствор декантируют, а платину оставляют в колбе, где происходит восстановление. Затем добавляют новую порцию, состоящую из 0,05 моля л-нитро-отрешбутилбензола в 125 мл спирта, и повторяют восстановление. Эту

процедуру повторяют 10 раз. Продолжительность восстановлениясоставляет 15 мин для первой загрузки, а для десятой загрузки оно

увеличивается до 60 мин. Выход аминосоединения практически количественный [47].

г) Другие примеры. 1) 2,4-Диаминотолуол (74% из 2,4-динитротолуола, железа, этилового спирта и соляной кислоты) [48].

2) у-Аминовалериановая кислота (98% из у-нитровалериановой -кислоты в этиловом спирте и водорода с использованием 3 молей платинового катализатора Адамса) [49].

3) Диметилацеталь м-аминобензальдегида (67—78% из диметил-.ацеталя ж-нитробензальдегида в безводном метиловом спирте и водорода под давлением 70 атм и нагревании при температуре 40— 70 °С в течение примерно 1,5 ч с использованием никеля Ренея) ,1501.

4) 4-Окси-З-метоксифенил-^-этиламин (выход в виде пикрата

5) 2-Аминофлуорен (78—82% из 2-нитрофлуорена в водно-спир-товом растворе и цинковой пыли с добавлением небольшого количества хлористого кальция I25J; восстановление 2-нитрофлуоренз гидразином со следами активированного угля, пропитанного палладием, дает выход 93—96%) [28].

6) 2-Амино-4-нитрофенол (58—61% из 2,4-динитрофенола, сульфида натрия и хлорида аммония в аммиачном растворе при 80— 85 °С) [32].

7) 2,5-Дихлораяилин (99,5% из 2,5-дихлорнитробензола в метиловом спирте и водорода при давлении 34—54 атм и 85 °С с использованием 5% сульфида платины на активированном угле) [19].

2. ИЗ НИТРОЗО, ДЗО, ГИДРАЗИНО, АЗИДО ИЛИ РОДСТВЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ

Поскольку нитрозо- и гидроксиламиносоединения промежуточно образуются при восстановлении нитросоединений в амины, для их восстановления можно применять те же самые восстановители. Обычно для восстановления этих и других перечисленных в заглавии соединений, используются водород в присутствии платины или. никеля Ренея, гидриды металлов (например, алюмогидрид лития), гидразин, гидросульфит натрия и т. д. Поскольку эти методы синтеза большого значения не имеют, рассмотрены просто примеры для каждого класса соединений.

Из нитрозосоедииеиий [Я]

Pd на C, N2 \/

п-аминодвм

страница 175
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 1" (5.59Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
боксы для хранения вещей на севере москвы
биметаллическая батарея
Гарант Консул 06007.R
кресло ch 297

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)