химический каталог




Органические синтезы. Часть 1

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

иридин [63]. Пентахлорпиридин имеется в продаже. Хлорирование а-пи0,34 МОЛЯ

K.P,

пеита-Хлор. пкрндин, 97%

автоклав, 14 ч 66 500 °С, 18 Ч

пентафтор- 3-хлортетпиридин, рафтор83% пиридин,

7%

колина при 100 °С в течение 50 ч дает довольно плохой вЫход пер-хлорпиколина C6Cl4NCCl3l т. пл. 67 "С [64].

катализатор

хинолина

; Галогенирование хинолина или изохинолина можно проводить по" методу Дербишира — Уотерса [65], применяя концентрированную серную кислоту, сульфат серебра и галоген, по методу Пирсона с применением избытка хлористого алюминия и галогена или по методу Эйча, представляющему собой бромирование в пиридине [66]. Этим последним методом из хинолина получают 3-бромхинолин с выходом 82%. Оба первых метода дают одинаковые выход NJHA-правление присоединения по типу

х3

5-галоген некоторое количество 8-галогензамещенного

> 5,8-дигалогензамещенный хинолин X,

5,6,8-тригалогензамещенный хинолин

5,6,7,8-тетрагалогензамещенный хииолин

Эти методы наряду с методом Эйча [66, 67] делают доступным полу- -чение разнообразных галогензамещенных хинолинов, кроме хино- -линов, замещенных в положении 2 и 4. 2- и 4-Галогензамещенные в хиколины получают замещением окси- или аминогрупп в этих поло- -жениях; 6-, 7- и 8-галогензамещенныё* хинолины можно получить ь по реакции Скраупа [68].

Фуран представляет собой гетероциклическое соединение низ- -кой ароматичности и высокой реакционноспособности по отноше- ^ нию к реакции галогенирования. Хлорирование даже при —30 °С »-> приводит к образованию различных полихлорзамещенных продук- i-тов и некотрых продуктов присоединения [69]. С другой стороны, л, наличие в положении 2 фурана электроноакцепторной группы ы {примерами могут служить- фуранкарбоновая кислота, а-ацетил- т-фуран или фурфурол) стабилизует кольцо и оно способно выдержать fь талогенирование в самых жестких условиях (пример 6.6). Замеще- е-ние происходит преимущественно в положение 5. Галогенирование ie тиофена (пример 6.5), имидазола и пиразола идет легко, однако пир-рол под действием кислых реагентов или кислых побочных продук- «-тов полимеризуется. Тем не менее индол, один из бензпирролов, ,в. удовлетворительно бромируется [под действием бромгидрата пер-р-бромида пиридиния [70]

) ^ (л)

N N

Н Н

З'бромаидол

а) Получение 5-бромизохинолнна. 0,42 моля изохинолина при-«ибавляют медленной струей к 0,85 моля порошкообразного безвод-1'Дного хлористого алюминия при перемешивании и при 75 °С по воз-»зможности медленно добавляют 0,28 моля брома, предпочтительноио

в виде паров. После добавления всего брома образовавшийся черерный жидкий комплекс нагревают еще в течение часа, охлаждают тот,

выливают в лед и сильно подщелачивают. Эфирный экстракт просоомывают, сушат, концентрируют и перегоняют при давлении 0,3 мммм

до полного отгона всех фракций, кипящих выше 120 "С. Твердыйый

дистиллят перекристаллизовывают из пентана; в результате полу-иучают белые иглы (выход 78%) с т. пл. 80 °С [71].

б) Другие синтезы. 1) З-Бромхинолин (65% из хинолина, броюома и однохлористой серы [72]; 82% при добавлении по каплям 1 модуля

пиридина к кипящей смеси 1 моля хинолина и 1 моля Вг2 в СС14) 166)16].

2) З-Хлор-8-нитрохинолин (43% из 0,345 моля 8-нитрохинолйиШна и 200 г двухлористой серы нагреванием при 140 °С в течение 6 ч1 ч) [731.

3) 2-Хлор-З,6-диметилпиразин (61% из 20 г 2,5-диметилпирабра-знна в 500 мл четыреххлористого углерода при насыщении хлорошм) 174].

458

Глава 7

4) Хлоргидрат 4-хлор-2-пиколиноеой кислоты (50% из 100 А хлоргидрата а-пиколиновой кислоты в 400 мл хлористого тионилал насыщенного сернистым ангидридом (важная стадия), с последуюД щим нагреванием при 80—90 °С в течение 4 дней. Затем хлористый;! тионил удаляют и остаток выливают в воду; искомый продукт полу4 чают фильтрованием и концентрированием фильтрата) [75].

5) 2-Иодтиофен (75% из тиофена, желтой окиси ртути и иода) [76].

6) 4,5-Дибром-2-фурилметилкетон (62% из 2-ацетилфурана, 3 экв А!С13 и 2 экв Вгг) [77].

7) Бромгидрат 5,ff'-дибром-4,31'-диметил-3,4'-диэтилпирромете-на [78].

гы f^e^a СН3 CjHs

Вг

: A A JV-H Г) ШЭС00Н' 20 "С :

N СН N ^Н=0

н

сн,ч Н.С, сн3НВг

N CH N Вг Н

71%

S. ИЗ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЯ С ЭЛЕКТРООТРИЦАТЕЛЬНЫМИ ГРУППАМИ (79)

135-145 X

C„HSNC\ + Fe + Вг, - ^-NOAHiBr + НВг

60-75»/,

Галогенирование ароматических соединений, имеющих- электроотрицательные группы, происходит медленно и дает преимущественно .ШТЛА-изомер. Поэтому для его осуществления необходимы более жесткие условия, например более высокие температуры, и(или) более сильные электрофильные катализаторы, такие, как сульфат серебра и галоген в серной кислоте [801. При наличии заместителей, оттягивающих электроны от кольца за счет резонанса, получаемые побочные продукты всегда содержат большее количество орто-, чем ПАРА-изомера, поскольку пара-положение дезактивируется в большей степени. Существенным вкладом в осуществление реакции .ИЕТА-галогенировакия явилось

страница 169
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 1" (5.59Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
если работодатель заставляет выполнять не свою работу
гофра для глушителя ford
lineatre
курсы менеджеров ресторана в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)