химический каталог




Органические синтезы. Часть 1

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

ем не менее эта реакция является вполне удовлетворительной и ее можно использовать для обмена галогена или для идентификации соединений. Ниже приведены некоторые находящие применение реакции замещения:

I) RMgX + X, —» RX + MgX.

Карат предложил добавлять реактив Гриньяра к холодному раствору галогензамещенного соединения 182]:

2) ArLi + C,H6I ? Arl + CeH5Li

? В приведенном примере применения этой реакции (пример 6.2) авторы утверждают, что чистота продукта, полученного таким путем, выше, чем при прямом иодировании. Ещё реже пользуются следующими реакциями замещения [83]:

3) ArB(OH). + X. + Н.0 > АгХ + В(ОН)„ + НХ

4) ArSiRs + Х2 > АгХ + R„SiX

5) ArSnR3 + I» » Arl + R3SnI

Талогендеметаллирование представляет наибольший интерес для взаимодействия с некоторыми ртутными соединениями, так как атом ртути можно ввести в наиболее трудно доступные положения. Самые разнообразные галогензамещенные эфиры этилена получены следующим методом (примеры а и' 6.1):

RCH=CH„ + Hg(OCOCH3)» + СН.ОН »

х,

. RCH(OCH3)CH2HgOCOCH3 -—» RCH(OCH,)CH.X + HgX»

Ароматические соединения, однократно замещенные ионом ртути, служат дальнейшим источником получения галогензамещенных ароматических соединений [84]:

NaCI

C,HsOH + Hg(OCOCH,). ? o-HOC.H4HgOCOCH, >

? o-HOC,H4HgCI -^-> o-IC.HjOH

44% р-нодфенол, 63%

CO

(X

, NO.

или [85]

l).Br». NaBr

COONa

+ Hg(OCOCH3).

COONa

•со

I Hg NO82-90%

/усоон

NO.

2-Зром-З-нятробен-зойная кислота, 63—61%

И наконец, борорганические соединения, обычно инертные по отношению к действию галогена, могут быть быстро замещены иодо№ в присутствии 1 экв едкого натра [86]. При этом замещается только-одна вторичная алкильная группа в отличие от замещения двух.

21»

R3B -jj^ 2RI + RB(OH). + 2NaI

первичных алкильных групп, но для получения из олефинов R2BR мождо прибегнуть к диамилборану (R'2BH), поскольку олефины образуют RI с выходами, близкими к 100%, в результате превращения группы R в RI.

а) Получение метилового эфира а-бром-р-метоксипропионовон кислоты (81—86% в расчете на ацетат ртути из метилакрилата, метилового спирта, уксуснокислой ртути, бромистого калия » брома) [87].

Hg(OOCCHa)a КВг .

СН2=СНСООСН3 —zzrzr— СНаОСН2СНСООСН3

CH3OH

HgOOCCH3

BRJ

» CH3OCH2CHCOOCHs . CHjOCHjCHBrCOOCH,

HgBr

б) Другие примеры. 1) 2-Метокси-3-фталимидопропилиодио> (75% из аллилфталимида, уксуснокислой ртути, метилового .спирта,, йодистого калия и иода) 188).

2) п-Иоддиметиланилин (выход перекристаллизованного продукта 42^54% из 2 г металлического лития в эфире, к которому при перемешивании добавляют 0,109 моля я-бромдиметиланилина; затем этот раствор добавляют к 0,218 моля иодбензола в эфире и кипятят в течение 1ч; если вместо иодбензола применять иод, продукт получается окрашенным) [89]. ?

Глава У_

Галогенпроизводные _

445

. Org. Chem., 27, 3391

10 11

12. 13,

14. 15.

16. 17. 18. 19.

20. 21. 22. 23. 24. 25. 25. 27. 28. 29. 30 31

32, 33. 34.

35. 36. 37.

Chambers С, Ubbelohde A. R., 3. Chem. Soc, 1955, 285. Kharasch M. S., Brown H. C, J. Am, Chem Soc, 61, 2142 (1939). Fredericks P. S., Tedder J. M., J. Chem. Soc, I960, 144. Brawn H. C, Ash А. В., J. Am. Chem. Soc, 77, 4019 (1955). Thaler W. A., J. Am. Chem. Soc, 85, 2507 (1963). SkellP.S. et al., 3. Am. Chem. Soc, 85, 2849 (1963). Gotdmhite H., J. Chem. Ed., 37,- 295 (I960). . Krchnke F., Ellegast K-, Chem. Ber., 86, 1556 (1953). . Huyser E. S. et al., J. Am. Chem. Soc, 82, 5246 (1960); J. (1962).

. Huyser E. S. et al, J. Org. Chem., 30, 38 (1965), . Walling C, Jacknaw B. J., J. Am. Chem. Soc, 82, 6108 (1960). . Moines W., Schuly H., Angew. Chem., 75, 235 (1963). , , Pearson D. E., Craig J. G., unpublished work; HammickD. L., J. Chem. Soc, 123, 2882 (1923). Bigelow L. A., Chem. Rev., 10, 51 (1947).

Губкина H. И., Соколов С. В., Крылов Е. И., Усп. хим., 35, вып. 12, 221Е (1956).

Kauck Е. A., Diesslin A. R., Ind. Eng. Chem., 43, 2332 (1951). Tanner D. D., Gidtey G. C, J. Am. Chem. Soe., 90, 808 (1958). Applequist D. E. et al., J. Am. Chem. Soc, 82, 2368 (1960). Билл Дж., Тарбелл Д., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М'. 1955, сб, 6, стр. 78.

Ross Н., Huttel R., Chem. Ber., 89, 2641 (1956). Stetter H., Wutff С. Chem. Ber., 93, 1366 (1960). Shtpp K. G., Kaplan L. A., J. Org. Chem., 31, 857 (1986). Djerassi C, Chem. Rev., 43, 271 (1948). Horner L., Winkelmann E. H., Angew. Chem., 71, 349 (1959). Filler R., Chem. Rev., 63, 21 (1963).

Dauben H. J., Jr., McCoy L, L.\ 3. Am. Chem. Soc, 81, 4863 (1959). Ziegler K- et al., Ann. Chem., 551, 80 (1942). . Schmid H., Helv. Chim. Acta, 29, 1144 (1946). . Dudley К- H., Miller H. №.. Tetrahedron Letters, 1968, 571. . Walling C. et al., 3. Am. Chem. Soc, 85, 3129 (1963). Гринвуд Ф., Келлерт M., Седлак Дай., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1960, сб. 10, стр. 12.

Greene F. D. et al., J. Am. Chem. Soc, 79, 1416 (1957).' Ford M. C, Waters W. A., 3. Chem. Soc, 1952, 2240.

Кампеяь Э., Туллар Б., Синтезы органических препарат

страница 164
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 1" (5.59Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликни, закажи выгодно в KNS по промокоду "Галактика" - Kyocera FS-4100DN купить - федеральный мегамаркет компьютерной техники.
открывалка для шампанского купить
купить ситечко для чая
банкетки для раздевалок

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.01.2017)