химический каталог




Органические синтезы. Часть 1

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

хранятся. Так, например, дифторацетилен самопроизвольно полимеризуется при комнатной температуре. Поэтому все подготовительные операции и манипуляций с ним необходимо проводить с соблюдением мер предосторожности.

а) Получение 1-бром-3-метилбутин-1-ола-3. З-Метилбутин-1-ол-З

ОН

(СН,)аСС=СВг

в большом избытке водного раствора едкого натра встряхивают с 10%-ным избытком брома, экстрагируют гексаном и полученный продукт перегоняют; т. кип. 68 С/15 мм (выход практически количественный) [37].

б) Получение фенилбромэтина (73—83% из NaOH, воды, брома

и фенилацетилена при взаимодействии прн комнатной температуре

в течение 60 ч) [38].

4. ИЗ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ И СУЛЬФИДОВ

СН3СНаОСНаСН, -^-» СНаСН»ОСНС1СН3 СН3СНС10СНС1СНа

Хотя а-галогензамещенные простые эфиры могут быть получены из альдегида, спирта и галогеноводородных кислот, при низких температурах легко идет прямое галогенирование простых эфиров,

436

Глава 7

Галогекпрдизводные

437

приводящее к образованию а-галогензамещенных или а,а'-дигало-гензамещенных простых эфиров (пример а) [39]. Дальнейшее гало-генирование, по-видимому, бесполезно.

^Сульфиды легче всего хлорируются в «-положение при взаимодействии с N-хлорсукцинимидом (пример б), причем реакция Эта' идет, вероятно, через стадию образования соли сульфония [40]

С1

RSCHjR' +

NCI

? RSCHaR' —

СНаСО \ RSCHC1R' + C4HjO,NH

СН.СО

а) Получение а-хлордиэтилового эфира. Хлор пропускают через

безводный диэтиловый эфир, при температуре от —25 до —30 "С в

течение 4 ч до тех пор, пока не поглотится рассчитанное весовое

количество хлора. Полученный продукт фракционируют, при этом

выход желаемого продукта составляет 42%. При пропускании вдвое

большего количества хлора можно получить а,а'-дихлорэтиловый

эфир с выходом 57% [391.

б) Получение а-хлорэтилфенилсульфида. Эквивалентные количества N-хлорсукцинимида и этилфенилсульфида смешивают в СС14

при комнатной температуре; сукцинимид удаляют фильтрованием,

а фильтрат перегоняют, получая при этом указанный хлорсульфид

(выход75%) [401.

RCHaCHO S. ИЗ АЛИФАТИЧЕСКИХ КАРБОНИЛЬНЫХ И НИТРОСОЕДИНЕНИЙ

RCOCH.

> RCHXCHO

. RCOCH,X

RCHN07Na+ -X RCHXNOa + NaX Высокая реакционная способность атома водорода в а-положе-нии к карбонильной группе позволяет замещать его атомом галогена. Для этого используют галоген, иногда в присутствии растворителя, ? такого, как уксусная кислота [41, 42], хлороформ [43, 44], диметил-формамид [45, 461 или вода [47]. Кроме того, могут применяться хлористый сульфурнл [48—52], хлорокись селена 153], бромистый калий и бромная медь [54] илн ю-тригалогенацетофенон [55]. Бром-гидрат пербромнда пиридиния C6H5NH-Bra и пербромидфенилтри-+ —

метиламмония С6Н5Ы(СНз)8Вг,„ являющиеся твердыми соединениями, имеют некоторое преимущество по сравнению с жидким бромом [56, 57]. В настоящее время предпочитают последнее из этих двух соединений, поскольку способ его получения более удобен и оно более стабильно. Иногда применяют катализаторы, такие, как хлористый алюминий [58], сера [59], и основания, такие, как карбонат кальция или едкий натр [60, 61], нейтрализующие образующуюся

?438

Глава

Присоединение галогена к I дает дигалогенпроизводное II, которое, теряя галогеноводород, превращается в а-галогензамещенное производное Ш. В растворах довольно сильных оснований анион ке-тона может просто вытеснять бром из элементарного брома или из образующегося гипобромита натрия.

R.CHNO, FR2C=LIOГалогенирование алифатических нитросоедипений проводят, обрабатывая галогеном натриевую соль этого соединения (пример в.б)

О Вг

? RJCNOJ] > R2CNO„

Приведен также ппимеп НТ„„„„

рилфторидом FCIO 7np„Mef вР7?^7,НИЧЯ нитРоео«ния перхло-ообен Фторировать^юбое активное1етГ РМГеНГ' ™Д"°. «юNBC

Другой путь получегая АБП.. ЛеНОВое соеД™ение. сксимов М-бр^сукцинГидом [68] Р°аЛКаН0В ~ Р™иР°в*ние

>=NOH

А-бр0МНИТр0ЦНКЛ0гексан

а) Получение а,а-дихлорацетофенона (80—94% из ацегофенона, и хлора в ледяной уксусной кислоте) ,[421.

б) Получение 6,8-диметил-2-(4-хлорфенил)-4-а-бромацетилхинолина. К перемешиваемой смеси 0,0162 моля кетона и точно

0,0054 моля бромата натрия в 50 мл уксусной кислоты добавляют

по каплям в течение 15 мин 0,064 моля 47%-ной бромистоводородной кислоты, а затем нагревают при 100 °С до тех пор, пока цвет

раствора из краевого не перейдет в соломекко-желтый. Смесь

охлаждают, выливают в лед, фильтруют, сушат я перекристаллизовывают из этилового спирта; выход искомого соединения в виде

желтых кристаллов 94%, т. пл. 143—145 "С [691.

в) Другие примеры. 1) 2-Хлор-2-метилциклогексанон (83—85%

из 2-метилциклогексанона и хлористого сульфурила в четыреххлористом углероде) [491.

2) 1,4-бис-(Хлорацетил)бензол (82% из 1,4-диацетилбензола и

хлора в хлороформе) [44].

3) б-Метокси-2-бромацетилнафталин (80% из 6-метокси-2-аце^уусосн- «.ТАГ, ^ууС0СН2Вг

тшшафталина и пербромида фенилтриметиламмония (,ФТАП) в ТГФ в течение 1 ч) 170].

4) 1-Хлор-1-фенилацет

страница 162
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 1" (5.59Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
вакуумное удаление вмятин
GS1100-24
концерт руки вверх в крокус сити холл 4 ноября
проект домашнего кинотеатра цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.10.2017)