химический каталог




Органические синтезы. Часть 1

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

к кислотам, являющимся донорами протонов. Так, например, 1,3-дихлор-2-метилпропен не присоединяется к ароматическим углеводородам в присутствии серной кислоты, а лишь в присутствии хлористого алюминия, давая в зависимости от условий реакции различные продукты

СН, СН3

I Д!С13, CH3N02 |

с6н„ + С1сн2с=шс1 ? CjHjqcHsCijj

1,3-днхлор-2-феннл-2-метилпропан, 51%Л СВН5СН2С(Ш3)=СНС1

(гранулы)

?у-хлор-р-метилаллил-бензол, 23%

В настоящей работе критически обсуждается реакция хлористого аллила с бензолом.

Следует также отдавать себе отчет в том, что некоторые галогензамещенные аллильные соединения самопроизвольно или очень

В присутствии хлористого алюминия даже насыщенные полигало-о-гензамещенные соединения подвергаются перегруппировке [1191Э].

AlCla.

64% DL-, 26% МЕЗО-2,4-дихлорпентааа

СН3СНС1СН2СНС1СН3 т~ " СН3СНС1СНС1СН2СН3

С32, 25 "С

5% вритро-, 5% трео-2,3-дахлорпентана

а) Получение 1-хлор-3,3-диметилбутана. 3,5 кг хлористого

треот-бутила, охлажденного до —20 °С, обрабатывают 50 г без-зводного хлористого алюминия; в смесь вводят чистый этилен со to

скоростью, равной скорости его поглощения. Смесь перемешивают IT

при температуре от —17 до —20 °С до тех пор, пока не прекратится»

поглощение этилена (около 2 ч). Затем жидкость декантируют в в

200 мл воды и после встряхивания отделяют органический слой,,г.,

сушат его над твердым едким кали и перегоняют. Фракция, кипя-tщая в интервале 115—122 °С, составляет 3,9 кг (86%) и состоите

из 1-хлор-3,3-диметилбутана [112].

б) Другие примеры. 1) 1-Хлор-2-п-толил-2-метилпропан (74,5%М

из толуола и 2-металлилхлорида в присутствии серной кислоты) [1161 -].

о

СН3 CHS

+ сн2,

о

I I

=ОСН2С1 -СН8

CHS—С—СН2С| СНз

2) Трифенилхлорметан (84—86% в расчете на хлористый алюео-миний из бензола и четыреххлористого углерода) 1120].

3) 3,4-Дихлоркумарин (28% гидролизом смеси 0,03 моля фенолава, 0,03 моля перхлорпропилена и 0,06 моля А1С13 в CSa разбавленнойой

1) AJC13

2) ЩО

+ 4НС1

о

С1

+ С13ОСС1=СС12

424

Глава 7

Галоеётроизводные

485

' FACCHJCHJCAHJ

H2S04; выходы для разных фенолов составляют от 2 до 90%) [121]. 4) 1,1,1-Трифтор-З-фенилп.ропан (55% из 21,6 г бензилового

С,Н„СН,ОН + CHj=CCls -f- 3HF .

~ 2) эритро-Ы^-Диэтил-3-хлор-2-окси-3-фенилпропиоамид (инверсия) (94% из трс«с-Ы,Ы-диэтил-3-фенилглицидамида и, раствора НС1 в метиловом спирте) [127].

спирта, 26,2 г 1,1 -дихлорэтилена в 75 г сухого фтористого водорода при —78 "С с последующим нагреванием до О "С в течение 3 ч) 1122].

7. ИЗ ЭПОКСИСОЕДИНЕНИЙ И ГАЛОГЕНОВОДОРОДНЫХ КИСЛОТ

НХ

• RCHOHCHXR

R—СН—CHR Этот метод синтеза несколько легче, чем метод, описанный в

разд. Б.2, поскольку в данном случае образуются галогенгидрины,

а не дигалогензамещенные углеводороды. Реакция [123] представляет интерес, поскольку обычно она является стереоспецифичной.

Так, например/окись циклогексена с бромистым водородом дает

траис-бромгидрян^ [1241: ~

О

к )

О ^(СУУИ

3) трео-^№-Дштил-3-хлор-2-окси-3-фенилпропиоамид (сохранение конфигурации) (97% из ягракс-Ы.К-диэтил-З-фенилглицидами-да, С6Н, и НС1) 1127].

ОН

CI

CJH;

IО NCQTTJJ

И в этом случае, как и при кислотном гидролизе с целью получения гликолей (гл, 4 «Спирты», разд. А.7), эпокись, образующаяся из Чыс-олефина, например цис-стильбена, реагирует с хлористым водородом с инверсией, давая mpeo-хлоргидрин, а окись тракс-стиль-бена в этих же условиях дает зри/про-хлоргидрин"[125]. Однако есть случаи, когда инверсия не происходит. Окиси цис- и лграяс-дипнона (1-метил-1,3-дифенилпропен-1-она-3), например, под действием хлористого водорода в уксусной кислоте дают диастереоизомериые_хлор-гидрины, образованию которых лучше всего отвечает сохранение конфигурации на стадии раскрытия кольца [126]. Кроме того, тракс-Й^-диэтил-З-фенилглицидамид с хлористым водородом в неполярном растворителе, например бензоле, дает трео-хлоргидрин (сохранение конфигурации), в то время как в полярном растворителе, таком, как метиловый спирт, образуется эршлро-хлоргидрин (инвер-' сия) [127]. ццс-Глицидамид в любом из этих растворителей дает только mpeo-хлоргидрин. Некоторые из этих результатов можно-объяснить участием соседних групп. Выходы при этих' реакциях присоединения обычно получаются высокие.

а) Получение этиленбромгидрина (2-бромэтанола) (87—92% из:

окиси этилена и 46%-ной бромйстоводородной кислоты) [128].

б) Другие примеры. 1) транс-2-Бромциклогексанол1 (73% из

окиси циклогексена и 48%-ной бромйстоводородной кислоты) [124].

1. Дела Map П., Болтон Р., Электрофильное присоединение к ненасыщенным системам, изд-во «Мир», М., 1968, гл. 5.

2. Мурё Ч., Шо Р., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1949, сб. 1, стр. 487.

3. Мозинго Р., Паттерсон Л., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1952, сб. 3, стр. 308.

4. Stewart R„ Clark R. Я., J. Afn. Chem. Soc, 69, 713 (1947).

5. Naves Y.-R. et al., Helv. Chim. Acta, 30, 1599 (1947).

6. Моффетт P., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1

страница 157
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 1" (5.59Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стойка для телевизора в аренду
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестницы в частном доме на второй этаж фото цены - качественно и быстро!
кресло 848
хранение личных вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)