химический каталог




Органические синтезы. Часть 1

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

ение 1,1/1,3-тетрахлор-3-этоксипропана.

OT^CHOCJHJ + CC1, —» CCISCHJCHCIOCJHB

Безводный винилэтиловый эфир (288 г) пропускают через 1085 г четыреххлористого углерода (химически чистого), кипящего в колбе с обратным холодильником в присутствии 2,4 г а,а-азо-бис-изобу-тирокитрила в течение 3 ч. Кипячение продолжают еще « течение часа, затем избыток четыреххлористого углерода удаляют при пониженном давлении на паровой бане и при перегонке получают 796 г (88%) 1,1,1,3-тетрахлор-З-этоксипропана, т. кип. 64 °С/7 мм [901.

б) Получение 1,1,2-трифтор-1,4-дибром-2-хлордекана,

CFaBrCFClCH2CHBrC6H13. 0,1 моля октена-1, 0,2 моля CFaBrCFClBr, 0,1 г CuCl и 0,05 моля этаноламина кипятят при перемешивании в 100 мл mpem-бутилового спирта в течение 24 ч. Смесь разбавляют водой, экстрагируют эфиром, затем эфирный ?экстракт сушат, выпаривают и фракционируют; выход искомого ?соединения 70%, т. кип. 88 °С/0,4 мм. Эта простая и привлекательная реакция применима для получения различных продуктов присоединения, в том числе галогенпроизводных олефинов с внутренними двойными связями. Она не идет в тех случаях, когда преиму-«фцественным направлением разложения является дебромирование, M'd не присоединение к олефину [91].

в) Другие примеры. 1) 1,1,1-Трихлор-З-бром-З-фенилпропан,

СС13СНаСНВгС6Н6 (78% из стирола, трихлорметилбромида и следов перекиси ацетила при нагревании до 60—70 "С в течение 4 ч

f[92]; см. также пример в.б).

2) 1-Иод-3,3,4,4,5,5,5-гептафгпорпентилацепгат (85% из винилСг1зШОСН=СНа + CF3CF2CF21 » CHaCQOCHICH^FaCFjCF,

ацетата и 1-иодперфторпропана в присутствии а.а-азо-бис-изобу-тиронитрила при нагревании до 65—80 °С в атмосфере азота в' течение 7 ч) [93].

• 3) Дйбутил-3,3,3-трихлор-1-бромпропен-1-боронат (выход 90% из дибутилацетиленбороната и трихлорметилбромида в атмосфере азота в присутствии азо-быс-изобутиронитрила при нагревании до 95 °С в течение 2,5 ч) [82].

HC3=CB(OQH,)A + СС13Вг » СС1зСН=СВгВ(ОС4Н8)А%

4)-Этиловый эфир у-бромкапроновой кислоты (57% из 0,24 моля октена-1 и 0,96 моля этилового эфира бромуксусной кислоты при добавлении по каплям 0,025 моля перекиси диацетила, растворен4(8

Глава 7

Галргенпроизводнзяе

419

ной в-0,04 моля этилового эфира бромуксусной кислоты; нйзкоки-пящее вещество удаляют перегонкой при 20 мм, а искомый продукт при давлении 0,2 мм имеет т. кип.. 93—94 °С) [94].

5) 1,1,1-Трихлор-2-м-нитросренилэтан (55% диазотированием 13,8 г ж-нитроанилина в холодной соляной кислоте, к которой добавляют 16 мл 1,1-дихлорэтилена и хлорную медь в водном ацетоне; затем смеси дают нагреться до тех пор, пока не начнется явное выделение азота; присоединение солей диазонця к несимметрично замещенным олефинам является общей реакцией) [95]. .

в) 1,1,1-Трихлор-З-бром-З-фенилпропан (40% из 0,12 моля стирола и 0,5 моля трихлорметилбромида при нагревании на паровой бане в атмосфере азота) [96].

7) 2,5-Дихлоргексен-4-оеая кислота (66% из бутадиена, дихлор-уксусной кислоты и каталитических количеств хлористой меди в адетонитриле при нагревании до ПО °С в течение 12 ч в автоклаве со стеклянной футеровкой) [97].

СС12

:i,c^b:ci2+QH3HgBr

Среди всех соединений, являющихся источниками галогензамещенных карбенов, самые высокие выходы неизменно дает фенил-тригалогенметилртуть. Это соединение также, nb-видимому, приводит к образованию самых разнообразных продуктов, так как получаемый из него карбен реагирует даже с такими плохими акцепгексахлорцвкло-я. 74%

CI2C=CC12 + QHjHgCClsBr

I МОЛЬ 0,1 НОЛЯ

торами, как этилен, стильбен и тетрахлорэтилен [101]. Дифторкар-бен, получаемый из триметилтрифторметилолова при взаимодействии с йодистым натрием в 1,2-диметоксиэтане при 80 °С, присоединяется к циклогексену, образуя дифторноркаран (выход 73%) [102]. ТетраI. ГАЛОГЕНКАРБЕНЫ ИЛИ ГАЛОГЕНКАРБАНИОНЫ

[ХаС:] + RCH=CH2 О

+ (СН3у>пСГз+КГаХ

СНзОСНвСНгОСН

[X,Cv

Здесь не повторяются те ссылки, которые в монографии Хайна 198] специально относятся к галогензамещенным карбенам, а дано лишь краткое изложение этого вопроса и приведены новые данные, полученные после выхода этой книги. Сначала галогенкарбены получали из разных галогензамещенных соединений и mpem-бутилата

НСХ, + КОС(СНэ)з СХ3 + (СН3)3СОН метилэтилен в этих же условиях образует 1,1-дифтортетраметил-циклопропан (выход 77%).

Дигалогензамещенные карбены присоединяются к аллилсуль-фидам и бензильным соединениям

HCClj ? C,HBCR,

CeHsCHR2

калия. Однако присутствие спирта благоприятствует протеканию

побочной реакции Х2С : +ROH »X2CHOR, снижающей выход

+ CCl5COONa

О

циклопропана. Лучшими источниками дигалогензамещенных карбенов, применение которых позволяет избежать побочных реакций, являются раствор трихлорацетата натрия в диметиловом эфире этиленгликоля [99] и лгрет-бутилтрихлорацетат [100]

нагревание я

+ NaCL + СОг

о:

7,Т'вчхлорноркаран, 65%

КОС(СН3)3 + (СН3)2С=СНа + СС13СООС(СН3)3 С1,

с

Ob

а также к ацетиленам, алленам, ацеталям кетенов, бензальанилину, инденам, пиррола

страница 155
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 1" (5.59Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
срочный ремонт холодильников стинол
кинотеатр индивидуальный
анализ на грипп в юао
21.06.17 55 лет цою

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.07.2017)