химический каталог




Органические синтезы. Часть 1

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

х, которые, по-видимому, более подходят для их рассмотрения. Описываемое в этом небольшом разделе методы синтеза, как правило, относятся к реакциям типа Дильса — Альдера. Так, например, фуран самопроизвольно, но спокойно реагирует с малеиновым ангидридом, давая количественный выход 3,6-эндоксо-1,2,3,6-тетрагидрофтале-вого ангидрида [1]. Хотя в данной реакции эфирная группа не образуется, некоторые олефины способны реагировать с карбониЛь" ными соединениями с образованием производных оксетана, т. е-веществ, содержащих эфирную группу. Как показано, ряд карбонильных соединений, таких, как формальдегид [2], хлораль [31, карбонилцианид и диэтилмезокс'алат [4], гексафторацетон [5] и гексафторциклобутанон [6], являются диенофилами. Фторкетоны — наиболее активные диенофилы, уступающие только перфтортиокето-нам, которые образуют соответствующие тиоэфиры [7].

372

Глава 6

Простые эфиры

37$

Двумя другими источниками циклических эфиров являются 1- (или 2--) метоксибутадиены, реагирующие с диенофилами следующим образом 18]:

СНОСН,

HCY

? II нсн

.СНОСН,

СН >Н,

сн \hy

' CH (!н,

или простые виниловые эфиры, реагирующие с диенами в жестких условиях, образуя циклические ненасыщенные простые эфиры с низкими выходами 19].

QJ СН,

СлЧ CHOR СН CHOR

I + II » II J

СН сн, сн сн,

Л"* V

а) Получение 2,2-ди-(хлордифторнетил)-3-трифторметилперфтор--оксетана [10].

CF, CF,

F„C

I fiv |

FC +C-(CF,C1)2 lT-^-J FC-C(CF,C1),

I I

F,C—О

Kloelztl М. С, Org. Reactions, 4, 1 (1948).

Gresham Т. L., Steadman Т. R., J. Am. Chem. Soc. 71, 737(1949).

DtUe W. J., Sisti A. J., J. Am. Chem. Soc, 76, 81 (1954).

Achmatowicz 0., Zamojski A., Bull. acad. polon sci., Classe III, 5, 927 (1957)

ГС. A., 52, 6333 (1958)].

Harris J. E.,\Jr., пат. США 3136786, 9 июня 1964 [C.A., 61, 4321 (1964)1. England D. С, J. Am. Chem. Soc, 83, 2205 (1961). Middleton W. J. Org. Chem., 30, 1390 (1965). Онищенко А. С, Диеновый синтез, изд-во АН СССР, М., 1963, 205. Balaban А. Т., Nenitzeseu С. D., Ann. Chem., 825, 74 (1959). Harris J. F., Jr., Coffman D. D., J. Am. Chem. Soc, 84, 1553 (1962). Beeieboom J. J., von WiUenau M. S., J. Org. Chem., 30, 1231 (1965). Gresham T. L.. Steadman T. R., J. Am. Chem. Soc, 71, 737 (1949).

68%

б) Получение 2,2-диметил-3,4-дицианоксетана [11].

+ цас-изомер

CN

NCCH О „, V-O

HCCN С(СНз)2 и* , с-ссснз^ 225% ж н

в) Получение 2,4-диметил-5,6-днгидропирана (этот метод применим для метилпентадиена, но непригоден для бутадиена или пи-пери лен а) 112].

СН,—Сн

Н„С

СН

:4

СН, iss°c

СН,

о

СН,

СН,1,5 ноля в виде гира-фориальдегида, 0.75 ноля

61%

ГЛАВА 7

Галогенпроизводные

375

ГАЛОГЕНПРОИЗВОДНЫЕ

Эта глава включает следующие разделы: А. Замещение; Б. Присоединение к ненасыщенным соединениям и эпокисям; В. Алифатическое замещение; Г. Ароматическое замещение и Д. Различные реакции- Была сделана попытка рассмотреть не только хлориды и ?бромиды, но также иодиды и фториды. Самым последним обзором, посвященным фторидам, является, по-в.идимому, обзор Стефенса и- Тэтлоу [1].

Л. ЗАМЕЩЕНИЕ

1. из спиртов и галогеноводородов

ROH + НХ . RX + НгО

(X = CI, Вг или I)

Самым лучшим способом получения первичных хлористых алки-лов из спиртов является взаимодействие с хлористым тионилом (разд. А-4), но соединения этого типа можно получать с хорошим выходом, используя концентрированную соляную кислоту и хлористый цинк [2]. К. одному из недостатков метода относится образование изомерных галогенпроизводных, особенно при высоких температурах. Реакции изомеризации такого типа являются обычными при превращении разветвленных первичных и вторичных спиртов в хлорпроизводные |3f. Третичные спирты легко превращаются в. третичные хлориды при взаимодействии с соляной кислотой без нагревания [4], Концентрированная соляная кислота при низкой температуре также легко взаимодействует со спиртами бензилового типа, такими, как 1,8-б«с-(оксиметил)нафталин [5]. При проведении такого типа реакции со спиртами, включая третичные карбинолы и некоторые бициклические спирты, образующие /npem-алкилхло-риды, газообразный хлористый водород удобно вводить с помощью аппарата Брауна для гидрирования 161. При добавлении по каплям 1 мл концентрированной соляной кислоты к серной кислоте при перемешивании выделяется 11 ммолей хлористого водорода. Поступающий в реакционный сосуд хлористый водород превращает вышеупомянутые спирты за 100 с при 0 °С в хлорпроизводные с выходом 74—97%.

Галогеноводород, по-видимому, чаще используют при получении бромидов, чем хлоридов. Для этого в основном применяют 48%-ный бромистый водород в смеси с концентрированной серной кислотой [7] и сухой бромистый водород' [81. Первый, с успехом использован для проведения реакции с низшими спиртами, а второй следует предпочесть для реакции с высшими спиртами 18, 9]. Бромистый водород применяют также при реакции с двухатомными спиртами [10, 111.

страница 138
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 1" (5.59Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить хорошую сковородку в москве
кровать alba с пм
крнцерт систем оф э даун
колыбельки для новорожденных интернет магазин недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.05.2017)