химический каталог




Органические синтезы. Часть 1

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

ю добавляют немного менее 1 экв цнклогептанона. В течение нескольких минут продолжают перемешивание при охлаждении смесью льда с солью, а затем в течение 30—60 мин без охлаждения. После разбавления тремя объемами воды, экстрагирования эфиром, промывки, высушивания т черегонки эфирного слоя получают 2,45 г (97,2%) эпокисй [301.

б) Другие примеры. I) Окись стирола (56% из бензальдегида и диметилсульфоксонийметилида в тетрагидрофуране при 55 °С) [30].

. 2) 8-Хлор-6-эпоксиэтил-2-фенилхинолин (61,5%, т. пл. 99— 100 °С; 18,7 ммоля гидрида натрия (промытого гексаном Для удаления минерального масла) в атмосфере азота и И мл ДМСО нагревают до 65 °С, охлаждают, разбавляют 11 мл ТГФ, охлаждают до —10 °С и обрабатывают 18,7 ммоля триметилсульфонийиодида в 20 мл смеси ТГФ — ДМСО, затем добавляют 9,3 ммоля 8-хлор-2-фенилхинолин-6-карбоксальдегнда в 20 мл смеси ТГФ — ДМСО; смесь перемешивают при —10 °С в течение .10 мин, нагревают до 25 °С и разлагают холодной водой. Эпокись перекристаллизовывают из метилового спирта) [31].

5. ИЗ 2,5-ДИГИДРОФУРАНОВ (ПЕРЕГРУППИРОВКА)

.- EO"

о о

Этот метод синтеза является примером общей реакции 6,у-не-насыщенных циклических эфиров [32, 33], протекающей под действием mpem-бутилата калия в rapem-бутиловом спирте при высокой температуре под давлением. 2,5-Дигндрофуран можно получить каталитической дегидратацией 2-бутендиола-1,4, который в свою очередь получают конденсацией ацетилена и формальдегида с последующим восстановлением [34]. 2-Метил- и 2,3-диметил-2,5-ди-гидрофураны также перегруппировываются в соответствующие 2,3-изомеры. Выходы продуктов удовлетворительные.

а) Получение 2,3-дигидрофурана. 12 г калия растворяют в 200 мл тр?гл-бутилового спирта, высушенного над натрием; 70 г, этого раствора и 70 г (1 моль) 2,5-дигидрофурана загружают в 0,5-литровый стальной автоклав, который затем герметизируют. Содержимое автоклава нагревают при 170 °С в течение 6 ч, после чего охлаждают, перегоняют на роторной колонке с вращающейся лентой и получают 55,3 г (79%) 2,3-дигидрофурана, т. кип. 53—55 "С/745 мм [33].

Bruson Н. A., Org. Reactions, о, 79 (1949). Hauser С. R. etat., J. Am.-Chem. Soc, 85, 71 (1963). Miller IF. Г., J. Am. Chem. Soc. 70, 431 (1948).

, Асе-1949,

Schildknecht С. E. et al., Ind. Eng. Chem., 3», 180 (1947); Reppe J. W., tylene Chemistry, C.A. Meyer and Co., 25, Vanderbilt Ave.. New York, p. 28—4S.

Rehberg С. E. et al., J. Am. Chem. Soc, 6.8, 544 (1946). Jones D. E. et at., J. Chem. Soc, I960, 2349.

, НеShechter H. et al. 3. Am. Chem. Soc, 74, 3052 (1952); Перекалин В. В., предельные нитросоединсния, Госхимиздат, Л., 1961. Ннглунд Б., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1956, сб. 6, стр. 87.

Неппе A. L., Wager Al., 3. Am. Chem. Soc, 74 , 650 (1952).

Flett L. H., Gardner W. H.. Maleic Anhydride Derivatives. John Wiley and

Sons, New York, 1952, p. 65.

Росс С. Д., в кн. «Современные проблемы физической органической химии», изд-во «Мир», М., 1967, стр. 33; Byrne W.E. et al, J. Org. Chem., 32, 2506 (1967).

12

1952,

, 1949, сб. 1, стр. 199.

13. 14. 15. 16. 17.

18. 19. 20. 21. 22. 23. 24. 25. 26.

27.

28.

29.

30. 31. 32.

33.

34.

Bunnett J. P., J. Am. Chem. Soc, 79, 5969 (1957); Parker R. E., Read T. 0., J. Chem. Soc, 1962, 9; Ингольд К. 'К. Механизм реакинй и строение органических соединений, ИЛ, М., 1959, гл. 15, стр. 641—653. EliasD. И. D., Parker R. Е., 3. Chem. Soc, 1»62, 2616, Hill A. J., McGraw W, J.. 3. Org. Chem., 14, 783 (1949). Huisgen R. el al, Chem. Ber., 93, 1496 (1960). Sahyun M. R. V., Cram D. J., Org. Syn., 45, 89 (1965). ' Рассел A., Теббенс В., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., сб. 3, стр. 201.

Реверден Ф., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М. Izzo Р. Т., 3. Org. Chem., 24, 2020 (1959). Rosenblum М., J. Am. Chem. Soc, 82, 3796 (1960). Rocblin A. L., J. Org. Chem., 21, 1478 (1956). Bonvicino G. E. et al, J. Org. Chem., 26, 2797 (1961). Гитис С. С, Глаз А. И-, ЖОХ, 30, 3807 (1960). Tomita M- et al, J. Pharm. Soc Japan, 74, 934 (1954). Ballester M., Chem. Rev., 55, 283 (1955).

Hinckley A. A., Sodium Hydride Dispersions, Ventron, Congress Street, Beverly, Massachusetts, May, 1966.

Аллен Ч., Ван Аллан Длс., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1952, сб. 3, стр. 516.

Хант Р., Чинн Л.. Джонсон У., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1956, сб. 6, стр. 99.

Corey Е. /., Chaykovsky M.,i. Am. Chem. Soc, 84, 867, 3782 (1962); Tetrahedron Letters, No 4, 169 (1963).

Corey E. J., Chaykovsky M., J. Am. Chetri. Soc, 87, 1353 (1965). Wommack J. В., Pearson D. E., unpublished results.

Fluchaire M. I. A., Coltardeau О., пат. США 2556325, 12 июня 1951; C.A., 48, 1046 (1952).

!. Eliel E. L., et al., J. Org. Chem., 30, 2441 (1965). Paul R. et al. Bull. Soc. Chim. Fiance, 1950, 668.

Г. ОКИСЛЕНИЕ

Получение простых эфиров окислением не очень широко распространено и, по-видимому, ограничивается исключительно получе-. нием эпокисей. Однако ниже приведен раздел, посвященный различным

страница 134
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 1" (5.59Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
снять кладовку
проекты домашних кинотеатров hi fi
клапаны избыточного давления веза вентиляции принцип работы
Кликай, преобретай выгодней со скидкой по промокоду "Галактика" в KNS - ноутбук делл цена - 18 лет надежной работы!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)