химический каталог




Органические синтезы. Часть 1

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

, J. Am. Chem. Soc, 68, 680 (1946).

37. Sexton A. R., Britton E. C, J. Am. Chem. Soc, 70, 3606 (1948).

38. Bartlett P. D., Ross S. D., J. Am. Chem. Soc, 70, 926(1948); Reeve W., Chris-toffel I., i. Am. Chem. Soc, 72, 1480 (1950).

39. Winstein S., Hende-son R. В , J. Am. Chem. Soc, 85, 2196 (1943).

40. Винштейн С; Гендерсон P., в кн. «Гетероциклические соединения», под ред. Р. Эльдерфилда, т. 1, ИЛ, М., 1953, стр. 23.

41. Harder U. et al., Chem. Ber., 97, 510 (1964).

42. Chitwood H. C, Freure В. Т., J. Am. Chem. Soc, 68, 680 (1946).

43. SwernD. et al., J. Am. Chem. Soc, 71, 1152 (1949).

44. Elsevier's Encyclopedia of Organic Chemistry, Elsevier Publishing Co., Mew York, Series 1U, 12B, 1950, p. 1274.

45. Винштейн С, Гендерсон P., в кн. «Гетероциклические соединения», под род. Р. Эльдерфилда, т. 2, 6, ИЛ, М., 1954, 1960, т. 7, изд-во «Мир», М., 1965.

46. Davis W. A., J. Chem. Soc, 77, 33 (1900).

47. Adams R. et al.. Laboratory Experiments in Organic Chemistry, Macmillan Сб., New York, 1963, p. 453.

48. Голлеман А., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1949, сб. 1, стр. 236.

49. Irvine J. С, McNicoll D., J. Chem. Soc, 93, 1601 (1903).

50. Bailey P. S., Christian J. D., J. Am. Chem. Soc, 7), 4122 (1949).

51. Merz U., Strasser H., J. Prakt. Chem., 61, 103 (1900).

52. Ганнон В. Ф., Хоузе Г. О., Синтезы органических препаратов, изд-во «Мирт, М., 1964, сб. 12, стр. 192.

53. Hanschke Е., Chem. Ber., 88, Ш53 (1965).

354

Глава 6

54. Пархам В., Рид Л., Синтезы органических п :*фепар атов, ИЛ, М., 1953, сб. 4,

стр. 596. .

55. Summers L., Chem. Rev., 55, 301 (1955).

So. Farren J. IP. et at., J. Am. Chem.-Soc., 47,

57. Gross #., Hoit E., Z. Chem., 4, 401 (1954).

58. Груммитт, Будевиц Э., Чудд Ч., Синтезы М.. 1958, сб. 8, стр. 40.

59. Бак С., Синтезы органических препаратов, п\.

60. Straus F., Weber H.-J., Ann. Chem., 498, 101Ш (1932).

61. Straus F., Heirae H., Ann. Chem., 493, 191 (X?1932).

62. Spurlock J. J., Heirae H. R., J. Org. Chem.„ , 4, 234 (1939).

В. НУКЛЕОФИЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ

Алкоголят- или фенолят-анионы легнвко Присоединяются к двойным связям, у которых имеются электронавчоакцепторные заместители, и к ацетиленам

н+

RO" + CH2=CHY ? ROCH7CHYW » R0CH2CH3Y

RO- + HCsCR

(Y—электроотрицательная : группа)

н*

R«:..OCH=CHR

Широко распространенные реакции неприсоединения такого типа описаны 'в разд. В.1.

OR

CI

Очень похожая реакция присоединения анионов наблюдается для-, ароматических соединений, имеюшпцих электроноакцепторные заместители. Но такое присоединение сопровождается вытеснением какого-либо аниона

RO"0-0—0

RO CI

+ СГ

Я55

Простые эфиры

RGCHjjCHCN .

Если заместителями являются сильные электроноакцепторные

группы, то вследствие делокализации отрицательного-заряда такого

рода присоединение осуществляется очень легко,, как; например,

в таком случае: ?

ROCH2CH=C=N

Эта реакция детально исследована для акрилонитрила II]. Обычно акрилонитрил медленно добавляют при охлаждении' к раствору спирта, содержащему каталитическое количество этилата натрия, и смесь нагревают до 80 °С в течение нескольких часов. Прежде чем выделять р-алкоксипропионитрил, смесь необходимо нейтрализовать, так как_реакция обратима. Замещенные акрилонитрилы, акриловые эфиры, некоторые пергалогенолефины, а,р-ненасыщен-ные карбонильные или нитросоединения, а также эфиры малеино-вой и фумаровой кислот — вот некоторые из ненасыщенных соединений, присоединяющих алкокси-анион. Самый низкий Выход дает, по-видимому, этилциннамат, для которого, по имеющимся сведениям, при обычных условиях получают около 13% присоединения 12],

1) кипячение ОС2НБ

в спирте |

C„H5CH=CHC02QH6 ?+- ОС,И,

В несимметричных галогензамещенных олефинах ориентация, такова, что отрицательный заряд расположен на атоме .углерода, соединенном с атомом галогена большего размера, что, по-видимому, способствует большей делокализации заряда [3].

NO,

. NO,

N+оЛь.,,какого рода, замещения, а. также реакции-ии присоединения дегидробензола рассмотрены в разд. В.2. Получш^ение эпокисей по реакции ;Дарсгён'а обсуждается в разд. В.З. Новыййй простой, изящный и чрезвычайно ценный метод получения эпокис^гхей по реакции карбонильных .соединений и диметилсульфонийметнгилида описан в разд. В.4.

1. из углеводородов, содержащих двойн:шную ИЛИ ТРОЙНУЮ СВЯЗЬ

Если,олефин содержит .электроноакце.чепторный заместитель, ал-кокси-анион может атаковать углеродныййй атом с пониженной элек-. трйивгвй.. плотностью с образованием эфивира

CF2=CCla + OCHs

CHjOH

CI I

CH3OCFaC=Cl"

? CH.OCF,—ecu. CH3OCFaCHCla

1-метоксн-1,1-дифтор-2.2-дихлорэтан

При тех же условиях симметричный тетрахлорэтилен не присоединяет метокси-анион.

Для осуществления реакции ацетиленов с алкоголятами не требуется присутствия электроотрицательных заместителей. Условия, при которых, осуществляется эта реакция, являются довольно жесткими, но при взаимодействии ацетилена под давлением получают

страница 131
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 1" (5.59Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить электронные курсы excel 2013
Предложение от KNSneva.ru купить струйный мфу - 10 лет надежной работы в Санкт-Петербурге.
DEX-P99RS
сколько стоит сигвей без руля в ростове-на-дону

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)