химический каталог




Органические синтезы. Часть 1

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

но так много реакций, касающихся более сложных структур, что, возможно, оно просто было пропущено нами.

Принса дает простые эфиры 1531 ^ ^_gxllts

0,88 КГ

СН2=СНСНгСН2ОН + СНзСН=О-г20%-наЯводнаЯН25О, 3 „ —

2,5 КГ

1,44 кг

ОН IО

Ч0;\Шз

2-метнлтетрагидро, пнранол-4, 72%

Возможно также присоединение эфиров ортомуравьиной . кислоты к способным енолизироваться сложным эфирам (пример а).

а) Получение этилового эфира этоксиметиленмалоновож кислоты

154].

2(СНаС0)20

нс(ос,н5)3 + сн^сооедь

» CjHjOOfeCfCOOQH,^ + 2CH3C00C,Ht + 2CHsCOOKi

7. ИЗ

50—«1%

> ROCHOH + н+

. ROCHX + н2о

I,

R4 + ROH + ус—он;

ROCHOH + нх —

352

Глава 6

Простые зфиры

?363

применима как к первичным, так и ко вторичным спиртам. Выходы, как правило, получаются удовлетворительные. Следует еще раз подчеркнуть, что а-хлорэфиры являются очень реакционноспособ-ными соединениями и обычно плохо выдерживают хранение. Есть обзор, касающийся возможностей их применения в синтетических целях 157].

а) Получение этил-а-хлорэтилового эфира (87—92% в расчете на этиловый спирт из этилового спирта, паральдегида и хлористого водорода) [58].

б) Получение быс-хлорметилового эфира (72—76% из параформ-альдегида, концентрированных соляной и хлорсульфоновой кислот) [59].

8. ИЗ АЦЕТАЛЕЙ

Механизм этой реакции неизвестен, но ее легко представить в виде ряда стадий, сопровождающихся ионизацией, в которых характер образующихся продуктов определяется относительной стабильностью промежуточных карбониевых ионов. Роль медной бронзы, которую иногда применяют в качестве катализатора этой реакции, вероятно, сводится к увеличению доступности иона хлора

о

Н+ СНзСС!

RCH(OR')a [RCHOR'] RCHOR' + CHsC=0

CI OR' + н+

sa счет комплексообразования [60]; реакция дает удовлетворительные выходы. И»

а) Получение а-хлорбензилметилового эфира. 76 г диметилацеталя бензальдегида смешивают с 78 мл свежеперегнанного хлористого ацетила и 1 мл тионилхлорида. Смесь нагревают в течение

0,5 ч на бане при 55 "С, а затем оставляют на ночь при комнатной

температуре. После удаления метилацетата и избытка хлористого

ацетила остаток перегоняют при возможно более низком давлении

на бане, температура которой не превышает 100 СС. После отбора

первой фракции (5—10 г) перегоняют эфир (т. кип. 71—72°С/0,1 мм);

выход 60 г (80%) [61].

б) Получение хлорметил-В-хлоризопропилового эфира [из ди-(6хлоризопропил)формальд'егида и хлористого бензоила; выход 65,6%

на формальдегид] [62].

1. Vogel А. /., J. Chem. Soc, 1948, 616.

2. Wang С.-Н., J. Org. Chem., 28, 2914 (1963).

3. Morris J. F., Rigby G. W., J. Am. Chem. Soc, 54, 2088 (1932).

4. Smith 11. A., Smith R. J., 5. Am. Chem. Soc, 70, 2400 (1948).

5. UlusexuKO Сюгаэава, Кюнио Фудживара, Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1954, сб. 5, стр. 13.

6. Paquin А. М., Angew. Chem., А60, 316 (1948).

7. Newman М. S., Whitehouse П. S., J. Axn. Chem. Soc, 71, 3664 (1949).

8. Уайнберг Г., Бантжес А., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М.„ I960, сб. 10, стр. 66.

9. Letsinger R. L., Lansbury Р. Т., J. Am. Chem. Soc, 81, 935 (1959).

10. Колонж Ж., Мэрей P., Синтезы органических препаратов, ИЛ, м - I960, сб. 10, стр. 21.

11. Wendler N. L., Slates Н. L., J. Am. Chem, Soc, 80 3937 (1958).

12. Brace N. O., J. Am. Chem. Soc, 77, 4157 (1955).

13. Weygand C, Organic Preparations, Interscience Publishers, New York, 1945, p. 164.

14. Smith H. A., Thompson R. G., J. Am. Chem. Soc, 77, 1778 (1955).

15. Rutherford K. G. etal., Can. J. Chem. 44, 2337 (1966).

1-6. Ичгольд К. К., Механизм реакций и строение органических соединений, ИЛ, М., 1959, стр. 284.

17. Marshall J. A., Carroll R. D., J. Am. Chem. Soc, 88, 4092 (1966).

18. Zollinger H., km and Diazo Chemistry, Interscience.Publishers, New York, 1961, p. 41.

19. Корнблюм H., Органические реакции, ИЛ, M., 1950, сб. 2, стр. 285.

20. DeTar D. F., Kosuge Т., 1. Am, Chem. Soc, 80, 6072 (1958).

21. Kosak A. I. et al., J. Am. Chem. Soc, 76, 4481 (1954).

22. Muller ?., Runil W., Angew. Chem., 70, 105'(1958).

23. Braun L. L., Looker J. П., J. Am. Chem.'Soc, 80, 359 (1958).

24. Nixon A. C, Branch G. E. K., J. Am. Chem. Soc, 58, 492 (1936).

25. Reynolds D. D., Evans W. L., J. Am. Chem. Soc, 60, 2559 (1938).

26. Morin R. D., Bearse A. E., Tnd. Eng. Chem., 43, 1596 (1951).

27. Stevens D. R., J. Org. Chem., 20, 1232 (1955).

28. Badger G. M., Pearce R. S., J. Chem. Soc, 19fi0, 2314.

29. Roberts J. D., Johnson W. S. et al., i. Am. Chem. Soc, 80, 2584 (1958).

30. Newman M. S., Beal P. F., Ill, J.. Am. Chem. Soc, 72, 5161 (1950).

31. Popelak A., Lettenbauer G., Arch. Pharm., 295, 427 (1962).

32. Remsen I., Graham R. 0., Am. Chem. J., 11, 319 (1889).

33. Watanabe W. H., Conlon L. E., J. Am. Chem. Soc, 79, 2828 (1957).

34. Burgstahler A. W., Nordin J. C, J. Am. Chem. Soc, 83, 198 (1961).

35. Buchi G., White J. D., J. Am. Chem. Soc, 86, 2884 (1964).

36. Chitwooi H. C, Freure В. Т.

страница 130
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 1" (5.59Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить знаки по электробезопасности
готовые коттеджи новорижское шоссе
руки вверх лужники 2018
md 506.1212 planima

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(15.12.2017)