химический каталог




Органические синтезы. Часть 1

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

так и основание, причем они образуют различные продукты. Хотя получаемые на практике результаты не всегда согласуются с предсказаниями теории, следует ожидать следующего направления реакций:

НкКЮСОВДг

RO

ROH + СНаСООСН=СН.

+ СН.СООН ?

ИЗ СЛОЖНЫХ ИЛИ ПРОСТЫХ ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ

\CHCHaHgOOCCH3 +

CHsCOO . ROCH=CH2 + Hg(OOCCH,,)2

BU,1„ га пЙВ б"Л пРименен ^я получения ряда винило-S,ЭФИа Ш1 Простои эфир с наиболее высоким выходом (36— •У8/о) можно получить путем фракционной разгонки раствора .содержащего катализатор, высококипящий виниловый эфир и низко-кипящий спирт. Специфическими катализаторами этой реакции явRCH—сна + "OR'

RCH—СНа ? [RCHCHjOH]

RCHCHaOH + H+ OR'

Некаталитическое раещепление.а также p асщепление, катализируемое, кислотой ведут к образованию как первичных, так и вторичных спиртов [36, 37). С другими ct-эпокисями получаются не такие опре--деленные результаты [38].

348

Было показано, что при размыкании цикла окиси циклогексена происходит тракс-присоединение, это дает основания предполагать •что свободный карбониевый ион не образуется 139]

а

сщсн г^у-ОСИ}

?Опубликован обзор, рассматривающий механизм и стереохимию та ких реакций размыкания цикла [401.

. НОСНаШаОСН8СН2ОН При размыкании кольца эпокиси можно ожидать образования полимерных продуктов, так как получающийся в результате этой реакции продукт может реагировать также следующим образом:

СН2—СН2 + HOCHJCHJOH ' » HOCHaCHjOCHjCHaOCHjCHaOH и т. д.

Путем конденсации такого типа получается твердый полиэти-ленгликоль. Раскрытие этилениминного кольца приводит к образованию аминоэфиров, как показано в примере б.

а) Получение »яраяс-2-метоксициклогексаиола. Смесь 49,1 г окиси циклогексена, 202 мл безводного метилового спирта и 4 капель

концентрированной серной кислоты кипятят с обратным холодильником в течение 4 ч. После нейтрализации карбонатом бария смесь

фильтруют и фильтрат перегоняют сначала при атмосферном давлении, а затем при давлении 10 мм. Метоксициклогексанол, т. кип.

72,5—73,2 °С/10 мм, п$ 1,4586, получают с выходом 53,1 г (82%)

[391.

б) Получение 1-метокси-2-аминоэтаиа 141].

• НгКСН2СН2ОСН.,

СН2—CHj + СН3ОН . \/ NH

в) Другие примеры. 1) 1-Эток.сипропанол-2 (81% из окиси пропилена, этилового спирта и едкого натра) [421.

' 2) 2-Аллилокси- 1-фенилэтанол (83% из окиси стирола, аллило-вого спирта и серной кислоты) (431.

5. ИЗ ПРОТОНИРОВАННОЙ КЕТОФОРМЫ ЕНОЛОВ И СПИРТОВ

Одной из электрофильных реакций получения простых эфиров является протонирование кетоформы енолов, которые могут затем присоединять спирты, образуя простые эфиры. Этот метод синтезан2о

состоит из ряда довольно необычных реакций, как, например, при получении метил-р-нафтилового эфира:

ОН

ОСНэ

СО"*'

ОН

ZnCl2

< (

При нагревании с метиловым спиртом можно превратить в меТЯКоГэтеот*икации. Вследствие склонности этого фенола к образоа п

,ОН

Ъ + 2

он

о

I \о Vc=o

Много примеров подобных реакций получения бензодиоксанов, диоксанов, ксантенов, ксантонов, бензофуранов и хроманов можно найти в монографии, посвященной гетероциклическим соединениям 145].*

Аналогичным образом бензоин можно превратить в алкиловыи эфир

О ОН

II Н+ I ROHн+

н*H20

C„Hs-C-CHOHCeHB

C,H5-C-CHOHC„Hs

о

CsH5-C-CHOHC,H5 +=± С,Н5-С-СНОНС„Н6 ОН

о

он - о

, CsH5C=CC6H5 "5=? C,HsCHORCCeH,

о

360

Глава 6

Простые вфиры

351

Рассмотрим другие примеры подобных реакций, точный механизм которых несколько отличается от обсуждавшихся выше механизмов, но общий характер^оправдывает включение их в этот раздел.

а) Получение м-пропил-Р-нафтилового эфира. При нагревании

10 г я-пропилового спирта, 10 г 6-нафтола и 4 г H-jSCyHjO при

100 "С в течение 12 ч получается н-пропил-р-нафтиловый эфир с выходом 94,5%, т. пл. 38 °С [46].

б) Получение флуоресцеина (73—78% из фталевого ангидрида,

резорцина и хлористого цинка при нагревании до 180—190 °С) [47].

в) Получение ксантона (61—63%; на основании стехиометрии

можно предполагать образование ангидрида с последующим декарО

ОН

+ СОГ + 2CSHBOH]

со^ад

боксилированием и замыканием эфирного кольца) [48].

г) Получение этилового эфира бензоина (50—75% из бензоина,

этилового спирта и хлористого водорода; анизоин и фуроин в этих

же условиях не образуют эфира) [49].

д) Получение 3-метокси-2,5-дифенилфурана [50].

/ОС0СН* (счн^.нс.

СД'УЧА СН8°Н-Н5\НЛАГ

чс„н6

е) Получение О-метилрезорцина (30% из резорцина, метилового

спирта и бисульфата калия (каждого по 2 моля) в автоклаве при

180 °С; образуется также некоторое количество диметилрезорцинового эфира) [511.

ж) Получение З-этоксициклогексенона-2 (моноэтиловый эфир

дигидрорезорцина) (70—75% из дигидрорезорцина, этиловопГспирта и я-толуолсульфокислоты) [52].

RCH=CH2 + R'CHfOCH.l,

б. ИЗ АЦЕТАЛЕЙ И ОЛЕФИНОВ И ПОДОБНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

BPS

RCHCHaCH2OC2H5

осан5

Как ни странно, это простое видоизменение реакции Принса не отражено в литературе (гл. 4 «Спирты», разд. Б.4); однако описа

страница 129
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 1" (5.59Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
happy hop "горка игровая" 9106
моноколесо экодрифт
робби уильямс билеты 2017 в санкт-петербурге схема зала
кровать для подростка купить в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.05.2017)