химический каталог




Органические синтезы. Часть 1

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

пл. 97—98 °С 172].

б) Получение метилового эфира пилоцереина.

C^HUNJOJOH (ОН—фенольного типа) + QH^CHa^OSOAH, >

> CMHeN,0,OCH, + ОДЗОаОН + C,H5N(CH3)a

550 мг бензолсульфоната фенилтриметиламмония добавляют к 2,5 мл абсолютного этилового спирта, содержащего этилат натрия (полученный из 50 мг натрия). Раствор натриевой соли бензолсуль-фокислоты фильтруют и к фильтрату добавляют 420 мг пилоцереина, алкалоида, содержащегося в кактусе. После нагревания выделяют 230 мг егометилового эфира, т. пл. 103—105 °С, и 90 мг непрореаги-ровавшего пилоцереина [73].

в) Получение окиси «?,/-отраяс-1-в-хлорфенил-1,2-дифеиилэтилена (75% из Л-а-1-/г-хлорфенил-1,2-дифенил-2-аминоэтанола, йодистого метила и окиси серебра, в колонке) [74].

Этиловый эфир ортомуравьиной кислоты должен был бы реагировать

с двумя или более эквивалентами реактива Гриньяра с образованием

простых эфиров, но его для этой цели, по-видимому, не использовали [77]. '

С другой стороны, реакция mpem-бутиловых эфиров надкислот с реактивами Гриньяра иногда является удобным методом получения 'jmpem-бутиловых эфиров (пример б)

. у CeHsCOaMgfX + ЬОС(СНз)з ,рч

'А.0

.62-79%

° С(СН3)5 г а) Получение алкилциклопропиловых эфиров [78].

ClCH2CH2CH(OR)2 ?

7^N(CH5)3i

он/

б. ИЗ РЕАКТИВОВ ГРИНЬЯРА И а-ХЛОРЭФИРОВ И СОЕДИНЕНИИ ПОДОБНОГО ТИПА

RMgX + CHjClOR' ? RCHOR'

Взаимодействие реактивов Гриньяра с а-хлорэфирами протекает с выходом 45—90% [75]. Ацетали и кетали должны были бы реагировать с реактивами Гриньяра с образованием простых эфиров, но, по имеющимся в литературе данным, выходы, получаемые при этих реакциях, низки. Исключением является следующая реакция [76]:

ОСан6

25 °С I

/i.ClC,H,MgBr + ClCHsCH[0(CjH5)2b » /1-С1С6Н4СНСНаС1

п-(а-этокси-р-хлор. этил) хлорбензол, 65%

б) Получение треот-бутилфенилового эфира (78—84% из mpem-бутилового эфира надбензойной кислоты и фенилмагнийбромада) 1/91.

(QH^C-ONa + Х(СН2)„Х

ha 1) (C6H6)2C-ONa

Na

2) НаО

7. ИЗ ДИНАТРИЕВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ БЕНЗОФЕНОНА И ДИГАЛОГЕНАЛКАНОВ

(с4)п

. (C6H5)aC-ONa (СНа)„Х

(QHb)aC-(CHa)„-C(C,H5)s

он он

При взаимодействии динатриевых производных бензофенона с дигалогенидами обычно получают циклические эфиры и гликоли 180]. Однако при п — 1 получается только циклический эфир (пример а). Можно увеличить выходы эфиров при п = 2 или более, применяя избыток дигалогенида. Так, например, при десятикратном избытке 1,2-дихлорэтана образуется окись 1,1-дифенилтриме-тилена с выходом 81%.

а) Получение 1,1-дифенилэпоксиэтана. К раствору 1,82 г бензофенона в 15 мл сухого эфира добавляют раствор 0,46 г натрия в 30 мл жидкого аммиака. Получающийся фиолетовый раствор обесцвечивают путем добавления 0,005 моля дихлорметана в 10 мл сухого

340

Глава 6

Простые эфиры

341

эфира. Затем удаляют жидкий аммиак и реакционную смесь разлагают смесью 10 мл воды и 10 мл эфира. Эфирный слой экстрагируют 5%-ной соляной кислотой, сушат и перегоняют. Эфир, получаемый с выходом 67%, кипит при температуре 140—142 °С/5 мм [80].

1. Vogel А. /., J. Chem. Soc, 1948, 616.

2. House Н. О., Trost В. М., J. Org. Chem., 30, 2502 (1965).

3. Sahyun М. R. У., Cram D. Org. Syn., 45, 89 (1965).

4. Vogel A. I., J. Chem. Soc, 1948, 616; Olson W. T. et al., J. Am. Chem. Soc, 69, 2451 (1947).

5. Brewster С. M., Putman I. J., Jr., J. Am. Chem. Soc, 61, 3083 (1939).

6. Ungnade H. E., Kissinger L. W., J. Org. Chem., 81, 369 (1966); HurdC. D., Perletz P., J. Am. Chem. Soc, 68, 38 (1946); Smith L. 1. et at., J. Am. Chem. Soc, 62, 1863 (1940).

7. Wright J., Vorgensen E. C, J. Org. Chem., 33, 1245 (1968).

8. Kornblum N. etal., J. Am. Chem. Soc,,85, 1148 (1963).

9. d'Engeniires M. D. et al., Bull. Soc Chim. France, 1964, 2471.

10. Norris J. F., Rigby G. W., J. Am. Chem. Soc., 54, 2088 (1932).

11. Breder С. V., M. S. Thesis, Vanderbilt University, Nashville, Tennessee, 1964,

12. Леффлер M., Калкане А., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1952, сб. 2, стр. 292.

13. Марвел С. С, Таненбаум А. Л., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1949, сб. 1, стр. 444.

14. Аллен Ч., Гейтс Дж., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1952, сб. 3, стр. 134.

15. Brleger 6. etal., J. Chem. Eng. Data, 13, 581 (1938).

16. Fort A. W., J. Am. Chem. Soc, 84, 2620 (1962).

17. Grot C. et al., Ann. Chem., 679, 42 (1964).

18. J. Hine, Physical Organic Chemistry, 2n ed., McGraw-Hill Boo.. _o.. New York, 1962, p. 184.

19. Lagrange G. etal., Compt. Rend., 254, 1821 (1962).

20. Бек Дж., Синтезы органических Препаратов, ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 142.

21. Bernstein S., Wallis Е. S., J. Am. Chem. Soc, 62, 2871 (1940).

22. Скарроу Дж., Аллен К-, Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 343.

23. Маутнер Ф., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1949, сб. 1, стр. 406.

24. Li С. С., Adams R., J. Am. Chem. Soc, 57, 1565 (1935).

25. Amstutz E. D. et al, J. Am. Chem. Soc, 68, 349 (1946).

26. Carlson W. W., Cretcher L. H., J. Am. Chem

страница 125
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 1" (5.59Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
grundfos cr-120-5-1
мебель для комнаты полки
елка царевна лягушка театр на таганке
аренда телевизионной панели владивосток

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(13.12.2017)