химический каталог




Органические синтезы. Часть 1

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

D., Tetrahedron Letters, 1966, 531. Nilsson At., Norin Т., Acta Chem. Scand., 17. 1157 (1963). Toland W. G., J. Am. Chem. Soc, 83, 2507 (1961). Kaeding W. IT., J. Org. Chem., 26, 3144 (1961). Strojny E. J., Dow Chemical Company, personal communication. Mackay J. S., et al., пат. США 3071627, 1/1 1963 [C.A., 59, 511 (1963)1. Lederman S. I., Poffenberger N., in KJrk-Othmer's «Encyclopedia of Chemical Technology*, Vol. 15, 2nd Ed., Intersclence Publishers. New York, 1968, p. 149. Сюррей А., Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1953, сб. 4, стр. 340. Bartram С. A. et at., J. Chem. Soc, 1963, 4691.

Foerst W., Newer Methods [n Preparative Organic Chemislry, (Engl. Transl.), Vol. 1, Interscience Publishers, New York, 1948, p. 27. Oalinoosky P. et al., Monatsh., 80, 288 (1949). Vogel E. et al., Angew. Chem., Intern. Ed., Engl., 3, 510 (1964).

32. Rmicka L., Morgeli ?., Helv. Chim. Acta, 19, 377 (1935).

33. SethnaS. M., Chem. Rev., 49, 91 (1951).

34. Baker W., Brown N. C, J. Chem. Soc, 1948, 2303.

35. Boyland E. et al., J. Chem. Soc, 1953, 3623.

36. Schock R. U., Jr., Tabern D. I., J. Org. Chem., 16, 1772 (1951).

37. Cojranesco A. J., [26], Vol. 2, 2nd Ed., 1963, p. 474.

38. Woht A., Chem. Ber., 32, 3486 (1899).

39. Элъдерфилд P.,-в кн. «Гетероциклические соединения», под ред. Р. Эльдер-филда, т. 4, ИЛ, М., 1955, стр. 98.

40. Dewar М. J. S., Nakaya Т., J. Am. Chem. Soc, 90, 7134 (1968).

В. ВОССТАНОВЛЕНИЕ 1. ИЗ ХИНОНОВ

Поскольку хиноны являются дегидрирующими агентами, в качестве восстановителей можно использовать самые различные соединения, в том числе углеводороды. Хиноны с высоким окислительно-восстановительным потенциалом, т. е. те хиноны, которые легко восстанавливаются до гидрохинона, имеют электроотрицательные заместители []].

Для превращения хинонов в гидрохиноиы применяли различные общепринятые восстановители, такие, как цинк и едкий натр [2], водород в присутствии никеля Ренея [3], боргидрид натрия в диглиме (диметиловый эфир диэтиленгликоля), который выдерживали на воздухе [41, хлористое олово в соляной кислоте [51, цинк в уксусной кислоте [6], сернистый ангидрид в воде [71, гидросульфит натрия [81 и алюмогидрид лития [91. Эти восстановители обычно дают хороший выход фенола, хотя иногда, чтобы предотвратить окисление продукта, реакцию необходимо проводить в инертной атмосфере в условиях, исключающих попадание влаги. Кроме того, в присутствии сильных восстановителей, например алюмогидрида лития, из о-хинонов могут получаться двухатомные спирты траис-формы [101. Этот метод имеет, по-видимому, наибольшее значение для получения о- и n-гидрохинонов в ряду бензола и нафталина.

Относительные скорости дегидрирования 1,2-дигидронафталина хинонами составляют

.С1

=0 поо

О

С1

сг

С1

C1YYC1 >

3.3'.5,5'-тетрахлордифенохииои О

с|/уЧд о

хлоранвл

CVVCN

5500

4200

ск Y^-CN

дихлордициаихшои

ci/CXc,

С1

Фенолы

307

306

Глава 5

Флороглюцин, не являющийся хиноном, — единственный три-оксибензол, который гидрогенолизом под действием боргидрида натрия и воды при 25 °С можно превратить в диоксибензол (в данном случае резорцин) III].

а) Получение 1,2,4-триоксинафталина. 15 г 2-окси-1,4-нафтох.инона встряхивают с эфиром и раствором гидросульфита натрия

(концентрация 4 г/20 мл) и эфирный раствор промывают насыщенным раствором гидросульфита. Затем его переносят из делительной

воронки в другую воронку, содержащую осушитель, нанесенный на

стеклянную вату, а затем в колбу, которую нагревают на паровой

бане. Вторую делительную воронку и приемник продувают азотом;

после удаления растворителя быстрой отгонкой получают 13,9 г

(93%) -фенола 18].

б) Получение 6-бензоилокси-1,2-нафтогидрохинона (91%~из 1,2нафтохинона, двуокиси серы, воды и метанола) [71.

000=ей

2. ИЗ НЕНАСЫЩЕННЫХ ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИХ ДИКЕТОНОВ И РЕАКТИВА ГРИНЬЯРА С ПОСЛЕДУЮЩЕЙ ДЕГИДРАТАЦИЕЙ

О Н3С ОН СН.

о

Первая стадия этого синтеза, образование кстоспирта II, имеет большое значение для получения различных антибиотиков, например террамицина, тетрациклина и ауреомицина. Необходимый" для этого дикетон I легко получается по реакции Дильса — Альдера [12]. Для получения кетоспирта II к холодному бензольному раствору дикетона I нужно добавить не более чем 25%-ный избыток реактива Гриньяра. Дегидратировать соединение II можно при нагревании его в спиртовом растворе хлористого водорода в атмосфере азота (пример а); при этом получают соединение III.

а) Получение 10-окси-9-метил-1,4-дигидроантрацена (П1). 1) 10-Kemo-S-OK.cu-9-метил- 1,4,4а, 9,9а, 10-гексагидроантрацен (И). К раствору 0,05 моля дикетона I в безводном бензоле при перемешивании при 5—7 °С добавляют раствор метилмагнийиодида в безводном эфире. После перемешивания в течение 2—3 ч смесь разлагают, выливая ее в смесь мелкой аколотого льда и 125 мл 1 и. соляной кислоты. После экстракции эфиром, выпаривания и сушки получают кетоспирт II с выходом 70%, т. пл. 135—137 "С (перекристаллизация из спирта).

2) 10-Окси-9-метил-1,4-диг

страница 115
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 1" (5.59Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
https://wizardfrost.ru/remont_model_9653.html
замятие арки заднего колеса стоимость
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/
заказ микроавтобуса в москве недорого на 1 час

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.08.2017)