химический каталог




Органические синтезы. Часть 1

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

и. надуксусной кислоты с последующим гидролизом

?гелочыо; окисление по Байеру — Виллигеру) [28].

(pSTfO/t,

ТВЧЕСТВЕ! ВМХАД

а) Получение 7-метилнафтола-Г (604 яа ^о^™^ на-1 и 4 г палладия на активированном угле при 300-320 С в т-е чеяие 1,о ч) 132 .

302

Глава 5

Фенолы

зоз

7. ИЗ ФЕНОЛОВ ИЛИ АРИЛАМИНОВ И ПЕРСУЛЬФАТОВ

ОН он он

I I !

о» о -о

OSOaOK он

N(CH3)a Ы(СН3)г

^y^OSOaOK н+ 1 .ОН

Опубликован обзор методов получения двухатомных фенолов 133]. Из персульфатов лучше всего применять персульфат калия, хотя можно использовать также и соль аммония 134]. Применяемое иногда добавление хлорного железа не дает никаких преимуществ, но в некоторых случаях, если реакцию проводят в насыщенных растворах хлористого натрия или сульфата натрия, выход улучшается. Если «ара-положение занято, заместитель направляется в орто-положение. Эта реакция дает низкие выходы. Самый лучший выход (50%) получен с хлоргидрохиноном. Из фенола выход гидрохинона составил 18%. Этот метод позволяет получить чистый продукт, так как соль,Ч являющуюся промежуточным соединением, можно очистить от органических примесей экстракцией эфиром. Описанный метод применяют для синтеза соединений ряда кумарина и флавона, так как по этой реакции можно ввести гидроксильную группу в желаемое положение. Аналогичная реакция наблюдается и для арил-аминов [35], но в этом случае образуются только о-аминофенолы. К сожалению, выходы также невелики, особенно на первой стадии, а) Получение гентизиновой кислоты.

СООН

ОН ОН

.СООН

?OR

ОН

К раствору 1 моля салициловой кислоты и 4 молей NaOH в 2 л воды добавляют в течение 5 ч раствор 1,2 моля персульфата аммония в 2 л воды при 20—25 "С. Через 15 ч смесь подкисляют концентрированной HjS04, а затем кипятят в течение 1 ч. Фильтрат после обесцвечивания экстрагируют бутилацетатом; выпаривание экстракта дает 60—78 г (39—51%) сырой гентизиновой кислоты, которая после перекристаллизации плавится при 202—204 °С [361.

б) Получение о-диметиламинофенола (общий выход 27%; к смеси диметиланилина, воды, ацетона и КОН добавляют в течение 8 ч персульфат калия; образовавшийся о-диметиламинофенилсульфат калия нагревают с концентрированной НО) [351.

NOa

NOa

или

ОН

NO,

Аооматические соединения с сильными электроотрицательными заменителями подвергаются атаке ионом «дроксил- Образующееся промежуточное соединение можно окислить солями например каким-нибудь хлоратом, нитратом или феррицианидом калия, кислородом

OaN

02N

но н

•NO.

"О—N—О"

IOsNa

+ NaN03 + NaOH (50%-ная)

Хорошо известным примером является применяемая в провинности реакция получения ализарина из антрахинон-р-сульфокисло . ты, едкого натра и какого-нибудь нитрата 1371

1) автокла в

180 °С 15—20 «

2) НзО+

3200 кг

О он

II о

выход около 80—S5 %

Даже из нитробензола удалось получить некоторое количество о-нитрофенола" хотя реакцию проводили без добавления окислителя в этих условиях сам нитробензол окисляет промежуточное соединение [38]. Хинолины при нагревании с сухим едким кали или хлорноватистой кислотой дают 2-оксихинолины 1391.

Фенолы

305

Эту реакцию обычно проводят с хлорным железом [3] или фер-рицианидом, но недавно в качестве реагента был предложен не предъявляющий особых требований трис-(ацетилацетонат)мар-ганца. Реакция применима только к opmo-замещенным фенолам; исключение составляют р:нафтолы. При окислении происходит перенос электрона с образованием арилоксирадикала, который вступает в реакцию сочетания или димеризуется.

а) Получение 2,2'-диокси-1,Г-динафтила. трис-(Ацетилацетонат) марганца и 6-нафтол (в отношении 1,2 : 1) растворяют в ацетонитри-ле (или сероуглероде) и смесь осторожно кипятят с обратным холодильником в атмосфере азота в течение 5 ч; окончательный выход продукта 69% [401.

Oxidation Process Corp., белы. пат. 619935, 31/Х 1962 |СА., 59 , 511 (1963)1-Joschek H.-I., Miller S. I:, J. Am. Chem. Soc, 88, 3273 (1966). Derbyshire D. H., Waters W. A., Nature, 185, 401 (1950). McClure J. D., Williams P. H., J. Org. Chem., 27, 24 (1962). Chambers R. D. et at., J. Chem. Soc, 1959, 1804.

Hashimoto S. et al.. Kogyo Kagaku Zasshi, 70 (3), 405 (1967); C.A., 67, 3045 (1967).

Hart H., Buehler C. A., J. Org. Chem., 29, 2397 (1964). fiscner A. et at, J. Chem. Soc, 1964, 3687. Harvey D. R., Norman R. О. C, J. Chem. Soc, 1964,4860. Dannley R. L., Corbett G. E., i. Org. Chem., 31, 153 (1966). Kotacic P., Кип M. ?., J. Am. Chem. Soc, 87, 4811 (1965). Кагг M. ?., Kovacic P., J. Am. Chem. Soc, 89, 4960 (1967). Kharasch M. S., Reinmuih 0., Grignard Reagents of Non-metallic Substances, Prentice-Hall, Englewood Cliffs, N.J., 1954, p. 1264. Hawthorne M. F., J. Org. Chem., 22, 1001 (1957). Lawesson S.-O., Yang N. C, J. Am. Chem. Soc, 81, 4230 (1959). Lawesson S.-O., Frisell C, Arkiv Kemi, 17, 393 (1961). Frisell C, Lawesson S.-O., Org. Syn., 43, 55 (1963). Nilsson M., Nortn Т.. Acta Chem. Scand., 17, 1157 (1963). Buck P., Kobrich G., Tetrahedron Letters, 1967, 1563. Kidwell R. L., Darling S.

страница 114
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 1" (5.59Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
необычные ручки для межкомнатных дверей
новые поселки по волоколамскому шоссе до 40 км
курсы косметологии в москве
где обучают на кадровиков

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)