химический каталог




Органические синтезы. Часть 1

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

действ"DSO™ П0ЛучиТь. гидролизом

стой кислоты [18]. Нитроаиилин!, ЛУЛСРРГГ/ТИСТ0Й ИЛИ сеРни"

их N-ацетилпроизводные [19] тадролизовать через

О

NHCOCH, I

кипячение в конц. водн.

NaOH

NH2

процесс. Образующийся аддукт благоприятствует присоединения» иуклеофила к йминоформе, как. показано на следующей схемте:

NH

он~

+ NAHSO, ;

Л/У"

ЧТ

SO^NA

Н Н

N02 Пг нитрофенол: выход не указан

ВИТЬХ'ТАГП^^ИЯО^ ЛЕГК0 ««<•

(CH^N-U

II:!;IRX'^!:) НДО, КАК И ВЫШЕ

^J--N(CH3)S

+ (CHA)ANH

(CH,)S№

s'

РН 9,5

ЭНЕРГИИ.^ м Раств°Ре) СОПРОВОЖДАЕТСЯ ВЫДЕЛЕНИЕМ

РОЗОДИАЛНКИТАНИЛИНОВР'2]Т Эп ВЕЯ^,°„СМАТРИВАТЬ РАЗЛ°ЖЕНИЕ Я-НИТРеак«и* ЯВЛЯЕТСЯ ХОРОШО ИЗВЕСТНЫМ

> RANH + "ON

методом синтеза BTODHUHMY JH,„„™,

соединение представляет с^ОГАНИОН МОНП*ЛУЧАТЕ аР°«а™ЧесКОЕ с ТОЧКИ зрения настоящего "ГРЕМЯ ™™*6™30™"0™' или.

Реакция Бухерера [22] -~ это ™„™ ' ион витРоэофенола. катализируемый добавлением 'Х^Ж.^^Г'ЗЖ

ОН

ОН

.?а А.NH3

н

.SO.NA

Н

SO»NA

NH,

Н

+ sos + н2о

н н

Этот механизм отличается от механизма, приведенного в обзорнаой статье о реакции Бухерера [23], где рассматривалось присоединение бисульфита натрия к тому же атому углерода, что и аминогруппы. Ввиду того что продукт присоединения бисульфита натрия к а-н«аф-толу (I), как было показано, имеет все химические свойства, характерные для кетона [24], более правдоподобен приведенный механи: зм. Поскольку реакция обратима, можно также получать амины из фенолов. Аддукты (продукты присоединения) с бисульфитом натрия образуют только нафтиламины, ж-диаминобензолы и некоторые гетероциклические амины, что значительно ограничивает применимость реакции Бухерера.

А) Получение 1-НИТРОНАФТОЛА-2 (88—89% из 0,435 моля 1-ниг"ро2-ацетаминонафталина при кипячении с обратным ХОЛОДИЛЬНИВКОМ

в течение 6—7 ч в 2,7 л воды, содержащей 2,8 моля едкого натура,

И последующем подкислении) [25].

Б) Получение Ф.ИОРОГЛЮЦИНА (46—53% в расчете на 2,4,6-т~ринитробензойную кислоту получают?в виде дигидрата при кипячешии

с обратным холодильником 2,4,6-триаминобензойной кислогьи н

водном растворе едкого натра в инертной атмосфере, затем концентгрируют раствор и слегка подкисляют) [26].

в) Получение АНТРОЛА-1. 19,3 Г сырого 1 антрамина в 100 МЛ

этилового спирта осаждают, медленно добавляя 200 МЛ горянчей

воды. Затем добавляют 280 мл концентрированного раствора ттехнического бисульфита натрия и кипятят смесь с обратным холодильником в течение 24 ч. Нерастворившийся остаток отфильтровывают,

а фильтрат обрабатывают концентрированным водным раствоором

едкого натра до тех пор, пока тиазоловая бумага не будет окрайщиваться в красный цвет (для этого нужно около 200 мл щелоочи).

288

Глава 5

Фенолы

Кипячением в течение часа удаляют основное количество аммиака. После охлаждения и фильтрования фильтрат сразу подкисляют примерно 100 мл ледяной уксусной кислоты. При охлаждении выпадает антрол-1, который после высушивания весит 18,6 г (96%) [27].

г) Получение 1-нафтол-4,8-дисульфокислоты (выход количественный из соответствующего амина по методике, аналогичной описанной в примере в) [28].

4. ИЗ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ И РЕАГЕНТОВ ОСНОВНОГО ХАРАКТЕРА

Пример такой реакции был приведен в разд. А.2.

150—200 °с

ArOR -1- R'O >- АКТ + ROR' (пример а).

Эту реакцию можно назвать реакцией алкильного отщепления. Для этой же_ цели можно использовать реактивы Гриньяра [29]

ArOR + R'MgX >• ArOMgX + RR' (пример б)

Ион гидроксила может расщеплять ароматические эфиры

выше 200 °С

ArOR + ОН- >- АКТ + ROH (пример в).

В этом случае число примеров весьма ограничено, так как для этой реакции нужны более высокие температуры.

Кроме указанных реагентов, в качестве оснований применяли натрий и бутиловый спирт (для бензилфениловых эфиров) [30] и натрий или смесь натрия и калия в жидком аммиаке [31]. Мягким расщепляющим агентом является литиевая соль дифенилфосфина [32]

ТГФ, HsO

С,Н5ОСНэ + (С,Д),Р"-и+ С„Н5ОН + (С,Н.)»РСН,

кипячение, 4 ч " э * 8 8'2 *

76%

Этот реагент расщепляет также бензиловый и аллиловый эфиры,

но на этиловые эфиры он действует лишь незначительно.

, а) Получение 2,4,5-трихлорфеиола (58% из соответствующего

метилового эфира и метилата натрия в метиловом спипте ппи

170 °С) [33]. Р у

б) Получение каннабидиола (80% из соответствующего димети-лового эфира и избытка метилмагнийиодида при 155—165 °С в течение 15 мин) [34].

он

в) Получение протокатеховой кислоты (3,4-диоксибензонйгаой кислоты) 135].

сно соон

1 X

\ 1) Н20, 240-245 °С \

он он .

В9—99%

г) Получение 4-окси-6-хинальдинкарбоновой кислоты (J88% взаимодействием 4-метокси-6-цианХинальдина и едкого кали в в глицерине) 136].

5. ИЗ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ РАСЩЕПЛЕНИЕМ КИСЛОТОЙ

ArOR У ArOH + RX

Многие фенолы получают взаимодействием арилалкилосивых эфиров с кислотами, при этом алкильная группа замещаетос:я атомом водорода. На практике гидроксильные группы фенолов, 'часто защищают, превращая их в алкоксигруппы (обычн

страница 108
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 1" (5.59Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
line safari
http://www.prokatmedia.ru/sound.html
орматек dream mix s1000
обучающие курсы по монтажу сплит систем в краснодаре

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.08.2017)