химический каталог




Органические синтезы. Часть 1

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

ишь водный раствор карбоната натрия при 130 °С, аЯнпрохлорбензол превращается просто в теплой воде [9]. ЭЯ находит лишь ограниченное лабораторное применение, иотольких случаях получены хорошие выходы.

ОН

С1

Ьвичии электроноакцепторных заместителей механизм рщиесомненно, представляет собой нуклеофильное замещение

о-о —о

NO,

o-/Nr

НО С1

no,

/1-ннтрофенол

NO.

ОН

5%-ный NaOH /Ч, J 5 ч, 100 -с'

Ли легкость'замещения галогена убывает в ряду F > С1 > Ш Можно также заместить и другие группы, такие, как ,шьфо- и даже аминогруппу, если в о- или «-положении к дцтся электроноакцепторная группа [10]

+ NaNO,

Есть доказательства, позволяющие предполагать, что пои пооC1-/V

CI-ZV-CCH,

170 °С, автоклав

II I С' j ч пи 30 мл ЭОМ-попфтдн. СН3ОН

ciJi La+NaOH

\7 1.6 г

С1

!-CI

С1-/

•QNa

CHsONa

cl-VLci

ритеТх Сс^я°лЛяИЗа«аРИЛГаЛОГе2ПрОИЗВОДН°ГО в спиртов°ыхРраствогр^ппы [81 о6РазУется ЭФ«Р. » затем замещаются алкоксиСН3ОСН3 +

2,4,5-трихлорфенолят натрия

NO,

rt-нитрофеиол ? выход 75—80% после подкисленил

NO,

Цтещения о- или п-активированных нитрогрупп, даудествить замещение л-нитрогрупп 1111

Н

о ?

\

Овода. КаОН^ /Ч,

—NO, лаипа на 150Вт 0,N—Ц^—NO, 3,5-дниитрофенол, 95%

на свету

284

Глава 5

Фенолы

285

Темно-красный раствор быстро обесцвечивается. В отсутствие света образуется некоторое количество 3,5-динитрофенола, пикриновой кислоты и других продуктов.

Элексгроноакцепторные диазониевые, циано-, карбоксильные и карбонильные группы активируют о- и л-положения. В пиридине или хинолине ос-или у-положения по отношению к атому азота активированы в такой степени, что можно заместить многие группы находящиеся в этих положениях [12]

С1

а

\CI

С1 I

диоксаа, кипяС12-окси-4,7-днхлор-хниолин

При взаимодействии с нуклеофильиыми агентами соединение с атомом хлора в положении 4, по-видимому, более активно, чем 2-хлор-замещенное Активируются также положения 2- и 5-бензохинонов (пример в.2).

С6Н5ОН + НС1

По другому промышленному способу гидролиз хлорбензолов осуществляется по процессу, известному под названием процесса Праля (ошибочно именуемому процессом Рашига) [13]

высокая температура,

С„Н6С1 + НаО

слой Ca3(POj)a+Cu или пнрофосфат Мп

а) Получение фенола. Продажный mpem-бутилат калия в смеси

ДМСО и mpem-бутилового спирта нагревают до 125—130 °С при перемешивании магнитной мешалкой и сразу добавляют весь бромбензол. Начавшуюся экзотермическую реакцию через минуту прерывают смесью воды со льдом; выход m/jem-бутилфенилового эфира

.42—46%. Эфир нагревают с 6 н. НС1 до полного растворения, при

этом образуется фенол. Продукт выделяют в виде трибромпроизводного, но его можно выделить и непосредственно путем непрерывной экстракции [14].

б) Получение 2,4-динитрофенола. 2,4-Динитрохлорбензол в количестве 10 т кипятят с 15 г безводного карбоната натрия в 150 мл

воды до полного растворения. При подкислении получают осадок,

который после промывания и высушивания весит 8 г (90%), т. пл.

114 "С [151.

в) Другие примеры. 1) З-Псевдокуминовый спирт (2,3,6-триме?тилфенол> (82% из З-бромпсевдоКумола, закиси меди, порошка

меди и водного раствора едкого натра под давлением при 275 °С

_-в течение 3 ч) [16].

2) Хлоранилоеая кислота (73% в виде дигидрата из 10 г хлор-янила и 9 г NaOH в 260^мл воды при нагревании до 70— 80 °С в течение 2 ч с последующим подкислением соляной кислотой. Сырой продукт, перекристаллизованный из воды, получают

О

II

.CI—/V-OH . НО—11—CI

II

о

в виде дигидрата, состоящего из красных чешуек с т. пл. 283— "284 °С,. с сильнокислой реакцией) [17]. Этот синтез был повторен одним из авторов. При нагревании реакционной смеси на паровой •бане в течение ночи она сильно темнела и из нее выделялся твердый осадок. После подкисления и фильтрования выход красного порошка составлял 80%. Его растворяли в 15 ч. изопропилового спирта, профильтровывали горячим и фильтрат обрабатывали 1,5 ч. концентрированной соляной кислоты. По охлаждении выпадали яркие; оранжево-красные чешуйки; выход составлял 60%. Концентриро--ванне маточного раствора дало дополнительный выход кристал--лов 15%.

%. ИЗ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ (В ТОМ ЧИСЛЕ ПО РЕАКЦИИ БУХЕРЕРА)

NH

Н

Гидролиз ароматических аминов не является общей реакцией,, но все же он более распространен, чем об этом можно судить по ряду/ примеров, приводимых в литературе. Электроноакцепторные группы*» находящиеся в о- и л-положениях, и в этом случае облегчают реакцию. Кроме того, ^дролизу подвержены полициклические арома--тическне и некоторые, гетероциклические амины, так как по мере^ возрастания аннелирования возрастает вклад таутомерной имино--формы

ОН NH,

Н н*", н,о

сб<"

ОН

+ NH,

Анилин нельзя гидролизовать в сравнительно простых условиях с образованием фенола, однако ct-нафтиламин можно количественняо

286

Глава 5

Фенолы

2 Q7

превратить в а-нафгол пгт 9ПП "г

ОН

раствора серной ^о^^^оя^^8"*" 5% "H°RO водного

Р-нафтиламина при 100 °С

страница 107
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 1" (5.59Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы наладчика вентиляции
электропривод для противопожарных клапанов belimo bf-230 n
уличные мусорные ведра купить в москве
вывеска светящиеся буквы цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.06.2017)