химический каталог




Органические синтезы. Часть 1

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

ие фенил-а-пиридилкарбинола (54% из а-пиколицо-вой кислоты и бензальдегида в кипящем цимоле) [38].

7. ИЗ' ПРОСТЫХ ЭФИРОВ (ПЕРЕГРУППИРОВКА ВИТТИГА)

свнвснон

нлн KNHs

С6Н5СН2

о

_/

Этот метод синтеза имеет ограниченное значение, но недавно он быТпГименен для получения вторичных и третичных спиртов ароматических^ углеводородов. Для "осуществления "ер^уоииррвш более эффективным реагентом, чем алкиллитии f™^"'^'ДО мому, амид калия [39]. Выходы получают разные lot плохих до

^Получение 9-оКси-9,10-дИгидрофена„трена ?f™°Р

дифенана^в 75 мл эфира добавляют в течение 5 мин к суспензии

0,2 моля амида калия в 250 мл жидкого аммиака при^перемешивании. По истечении часа добавляют избыток NHaCl и дают аммиаку испариться. Из остатка при экстракции эфиром выделяют^18,1 г (92%) оксидигидрофенантрена [40].

б) Другие примеры. 1) Бензилфенилкарбинол (61% из дибензи-лового эфира, как в примере а) [39].

2) 9-Бензилфлуоренол-9 (70% из бензил-9-флуоренилового эфира и н-бутилата натрия в бутиловом спирте при взаимодействии в течение 2,5 ч при температуре 120 °С) [41].

8. ИЗ КАРБОНИЛЬНЫХ (РЕАКЦИЯ КНЕВЕНАГЕЛЯ) ИЛИ НЕНАСЫЩЕННЫХ КАРБОНИЛЬНЫХ (РЕАКЦИЯ МИХАЭЛЯ) СОЕДИНЕНИЙ

Иногда эти реакции приводят к образованию спиртов, но, поскольку реакция конденсацииТМихаэля чаще дает кетоны, а реакция Кневенагеля — сложные эфиры, первая из них рассмотрена в гл. 11, разд. Ж.З, а вторая — в гл. 14, «Сложные эфиры», разд. В.4.

•280

Глава 4

Глава 5

„., ....^ n., gainer ae aynth

vard Saint-Germain, Paris, 1957, p. 58.

16. Light R.J Hauser C. R., J. Org. Chem., 26, 1716 (19Б1).

17. JVfefsen A. :. et al., J. Am. Chem. Soc, 73, 4696 П951).

18. Гейсяан Т. А., Органические реакции, ИЛ, Mj, 1950, сб. 2, стр. 160.

. 19. (181, стр. 123.

20. Laemmlt G. J. et al, Ind. Eng. Chem., «2, 33 (1960).

21. Kitchen L. J., Hanson E. S., J. Am. Chem. Soc, 73, 1838 (1951).

22. (151, Vol. 1.

23. Overberger C. G., Kogon I. С J. Am. Chem. Soc, 76, 1879 (1954).

24. Moore D. R., Oroslan A., J. Org. Chem., 31, 2620 (1966).

25. Avramojj M., Sprinzak Y., J. Org. Chem., 26, 1284 (1961).

26. Gull N. L., MartzweiUer J. К., пат. США 2829177, 1/IV, 1959 [C.A., 52, 15564 (1958)].

27. Veibel S., Nielsen J. I., Tetrahedron, 23, 1723 (1967).

28. Weizmann Ch. et al. J. Org. Chem., 15, 54 (1950).

29. Miller R. E., Bennett G. ?., Ind. Eng. Chem, 53, 33 (1961).

30. Bolle J., Bourgeois L., Compt. Rend., 233, 1466 (1951).

31. Hamrick P. J., Jr., Hauser С R., J. Am. Chem. Soc, 82, 1957 (1960).

32. Hamrick P. J. Jr., Hauser C. R., J. Am. Chem. Soc, 81, 493 (1959).

33. Selman S., Easthman J. F., J. Org. Chem., 30, 3804 (1965).

34. Mlocque M., Fauran C, Compt. Rend., 259, 408 (1964).

35. Hammick D. LL. et al, J. Chem. Soc, 1937, 1724; 1939, 809.

36. Mislow K., J. Am. Chem. Soc, 69, 2559 (1947).

37. Sperber N. et al, J. Am. Chem. Soc, 71, 887 (1949).

38. Cantrell N. H , Brown E. V., J. Am. Chem. Soc, 75, 1489 (1953).

59. Hauser C. R., Kantor S. W., J. Am. Chem. Soc, 73, 1437 (1951).

40. Hauser C. R. et al, J. Org. Chem., 18, 801 (1953).

41. Cast J. et al, J. Chem. Soc, 1960, 3521.

ФЕНОЛЫ.

382

Глава 5 .

{процесс фирмы «Dow»). Однако в лабораторных условиях [1] этой реакцией не пользуются, поскольку для ее проведения требуется температура 200 °С, давление 280 атм, а также приспособление для подачи реакционной смеси в автоклав.

Температура,

340 250

Основной побочный продукт этой реакции— дифениловый эфир, который можно добавлять в реакционную смесь в самом начале реакции, для того чтобы подавить его дальнейшее образование. Как побочные продукты получают также 4-оксидифенил (и следы 2- и 3-изомеров), 2,6-дифеннлфенол, 2- и 4-феноксидифенил и углеводороды, в том числе трифенилен. Некоторые из этих соединений, по-видимому, есть результат промежуточного образования дегидро-бензола [71. Вполне вероятно, что при температуре около 340 "С главным направлением реакции щелочного плавления всякого арилхлорида или бромида с едкой щелочью является образование дегидробензола, в то время как при 250 °С или при более низкой температуре происходит главным образом прямое замещение, о чем свидетельствует поведение я-хлортолуола в_4М водном'раство-ре едкого натра [6].

Выход, %

59 12

Крезолы, %

м п 50,4 49,6 14,4 85,6

СН,

СН,

Если бы реакция шла исключительно через образование дегилво-крез'оГв СЛеД0ВЗЛ0 бЫ °ЖВДаТЬ ПрИМерН° Р™ выхода ГиР°-" сну

сн.

;0—О

он

Ч, NaOH

С1

Фенолы 26*

it же условиях в водном растворе едкого натра не проис-хоирояиза 1,2,4,5-тетрахлорбензола; кроме того, было по-м1то2,4,5-трихлоранизол омыляется с образованием соответ-сци фенола при взаимодействии с метилатом натрия в мети-л<црге (другие примеры такого омыления см. в разд. А.4).( Еда ни п-положении расположен электроотрицательный за-галоген становится более подвижным и легче замещает-ск1шример, я-нитрохлорбензол дает фенол с 15%-ным рас-?пцвго натра при 160 °С, для превращения 2,4-динитрохлор-(0Щ?я л

страница 106
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 1" (5.59Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
я паркуюсь как олень рулон
термостат кр 61 060l126466 6 м
билеты ирина аллегрова в бкз октябрьский 2018
лучшая ремзона

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(14.12.2017)