химический каталог




Органические синтезы. Часть 1

Автор К.Бюлер, Д.Пирсон

лав и нагревают

в присутствии 0,6 г медной бронзы. Реакция происходит при 210 "С,

на что указывает внезапное увеличение давления. При 295 °С давление снижают до 50—60 мм и продолжают нагревание в течение 5 ч.

При обработке водой получают органический слой, состоящий из

45 г (34,6%) октилового спирта, т. кип. 195 °С, 42 г (52%) 2-гексилдеканола, т. кип. 170—180°С/24 мм, и водный слой, из которого

выделяют 34 г (70,8%) я-каприловой кислоты, т. кип. 120—

125 "С/10 мм [28].

б) Другие примеры. 1) 2-Эшилгексанол из н-бушилового спирта

(конверсия 41,5%, выход 72,6% при использовании трифосфата'

калия, окиси кальция и меди в качестве катализатора и проведении

реакции при 295 "С в течение 4 ч) [291; (конверсия 80%, выход 44%

при нагревании бутилового спирта, натрия, окиси кальция и никеля Ренея до температуры кипения в течение 20 ч вместо применения давления) [30].

4. ИЗ ФЕНИЛУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ (РЕАКЦИЯ ИВАНОВА)

Реактив Иванова — весьма специфичный реактив, получаемый при действии фенилацетата натрия на изопропилмагнийхлорид, в результате чего образуется дианион С,Н5СНС08. Этот дианион легко присоединяется к кетонам, образуя 8-оксикиСлоты. Недавне» было показано, что фенилуксусную кислоту легче превратить 'в. дианион действием амида лития в жидком аммиаке.

а) Получение а-(1-оксициклогексил)-о>фенилуксусной кислоты. На 0,2 моля амида лития в 250 мл жидкого аммиака действуют

/—\/ОН ^—/^-снеоон I

С'6Н5

0,1 моля фенилуксусной кислоты в 70 мл жидкого аммиака. К образующемуся раствору зеленого или черного цвета добавляют 0,1 моля циклогексанона в 50 мл эфира, после чего образуется белый осадок. Через 15 мин аммиак удаляют и добавляют 300 мл эфира. После встряхивания эфирной суспензии с 10%-ным водным раствором соляной кислоты, высушивания и упаривания получают сырую кислоту, которая после перекристаллизации из этилового спирта весит 21—22 г (93—93%), т. пл. 143— 144 °С [31].

5. ИЗ КЕТИЛОВ И ГАЛОГЕНПРОИЗВОДНЫХ

Аг ONa

?"Х Na \ / 1) АгаСна Аг2СН

с=0 жидкий мнГ /Сч z> NH,Q Аг с—ОН

Аг/ Аг Na

1) АгСНО

АгСНОН Аг?СОН

Одно- и двухатомные спирты можно синтезировать при взаимодействии аддукта щелочного металла с ароматическим кетоном в-жидком аммиаке с различными реагентами [32]. Такие галогенпро-изводные, как хлористый бензил и хлористый бензгидрил, при присоединении к кетилам образуют одноатомные спирты; альдегиды» например бензальдегид, дают 1,2-гликоли, а двуокись углерода образует а-оксикарбоновые кислоты [33]. Аддукты кетона с двумя атоГлава 4.

мами натрия образуются легче, чем аддукты с калием. Выходы одно-и двухатомных спиртов составляют от 76 до 91%. Выход бензило-вой кислоты из аддукта с натрием равен 60—65%.

а) Получение 1,1,2,2-тетрафенилэтанола. Динатрийбензофенон. Раствор 18,2 г бензофенона в 50 мл безводного эфира добавляют

при перемешивании к раствору 4,8 г натрия .в 250 мл жидкого аммиака. Раствор, цвет которого изменяется от синего до пурпурного

и наконец становится черным, содержит 0,1 моля динатрийбензофенона.

2) 1,1\2,2-Тетрафенил$танол. 20,3 г хлористого бензгидрила в 50 мл безводного эфира добавляют к раствору динатрийбензофе-нона до образования осадка. После удаления аммиака его заменяют 200 мл эфира и образовавшуюся суспензию выливают при перемешивании в 100 мл насыщенного раствора NH4C1. Образующийся осадок при перекристаллизации из хлористого метилена дает 28,7 г (82%) спирта, т. пл. 238—239 °С [32].

б) Другие примеры. 1) 1,1,2-Трифенилэтандиол-1,2 (91% из динатрийбензофенона и бензальдегида) [32].

2) Фенил-2-п.иридил-^-диметиламиноэтилкарбинол (80% из фе-нил-2-пиридилкетона и 8-диметиламиноэтилхлорида) [34].

у

6. ИЗ а [ИЛИу|-ПИРИДИЛКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ И КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ (РЕАКЦИЯ ГАММИКА)

!—СООН'

о=с/ —* Г1_с^он + с°!

Этот метод специально применяется для синтеза карбинолов В1РЯДУ N-гетероциклов. Он применим только" к кислотам с карбоксильной группой, расположенной в положении 2 или 4 пиридинового кольца [35, 36]. Выходы при этом методе синтеза получают низкие, но простота его проведения иногда делает его привлекательным. Альдегид или кетон берут в значительном избытке и проводят синтез как в растворителе, так и без него. Для некоторых случаев в качестве растворителя желательно применять л-ци-мол [37]. Вероятно, альдегид или кетон улавливают образующийся в качестве промежуточного соединения а-пиридил-анион

п._

а) Получение 2-пиридил-л-толилкарбинола. Смешивают 100 г пиколнновой кислоты, 600 г л-толуилового альдегида и 600 мл . я-цимола и смесь кипятят при перемешивании в течение 6 ч в атмосфере азота. После прекращения выделения двуокиси углерода раствор охлаждают и экстрагируют несколькими порциями разбавлен СпирТЫ znr

ной соляной кислоты. При добавлении газообразного аммиака к слою водного раствора кислоты образуется масло, которое переводят в эфирный слой и затем выделяют обычным образом. В результате получают 79 г (49%) 2-пиридил-я-толилкарбинола, т. кип. 146—152 °С/1 мм [37].

LiR

б) Получен

страница 105
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228

Скачать книгу "Органические синтезы. Часть 1" (5.59Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение по ремонту кондиционеров уфа
молочник rondell rds-378 с/крышкой (1.5л)
купить сантехнику villeroy в москве
чугунные скамейки парковая

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.01.2017)