раствору для предотвращения вспенивания. После продувания титруют до точной нейтрализации 1/10 н. NaOH.

Известно, что уреазный метод является специфичным для мочевины. Цианамид, дицианамид и гуанилмочевина не оказывают никакого влияния. В присутствии кальциевых солей кальций должен быть удален при помощи углекислого натрия, а избыток карбоната разложен подкисле-нием и продуванием воздуха перед прибавлением уреазы. При анализах удобрительных смесей, содержащих растворимые фосфаты-, последние должны быть удалены гидратом окиси бария, а избыток бария — углекислым натрием. Избыток углекислого натрия затем удаляется подкис-лением.

Автор с успехом применял готовую уреазу; энзим теперь может быть получен от поставщиков химических препаратов, чем устраняется несколько затруднительное приготовление бобовой муки.

О ксантгидрольном методе Fosse'а упоминалось на стр. 100. Johnson (J. lad. Eng. Chem., 13, 535 [1921]) описывает метод определения мочевины, основанный на образовании с щавелевой кислотой трудно раство.8 ЦИМВОТЬЩ ЕО«ДТАЕЯ»И.

113

чем 0,25 г сернокислого аммония, в стакан на 150 см3, прибавляют одну каплю индикатора метилрот и затем точно подкисляют соляной кислотой. Если присутствуют карбонаты, энергично продувают через раствор воздух для удаления углекислоты. Раствор точно нейтрализуют 1 /10 н. NaOH, прибавляют 1 Осм3 40% раствора формалина, который предварительно нейтрализуют по индикатору фенофталеину, и затем прибавляют 1/10 н. NaOH до легкого его избытка. Оставляют смесь стоять 30 минут и титруют избыток едкого натра 1/10 н. раствором серной кислоты.

Этому титрованию не мешает цианамид, дициандиамид или мочевина. Соли гуанилмочевины реагируют с формальдегидом таким же образом, как и аммонийные соли, при чем освобождается кислота соли. В случае присутствия, гуанилмочевина должна быть определена в отдельной пробе, и сделан соответственный расчет, помня, что один моль гуанилмочевины эквивалентен одному молю аммиака.

В случае аммиака реакция следующая:

2(NH4)2S04 + 6НСНО = (CH2)eN4 + 2HaS04 + 6HaO;

каждый моль аммиака освобождает при реакции с формальдегидом один эквивалент иона водорода, который и может быть оттитрован NaOH.

Если присутствуют карбонаты, — они должны быть удалены продуванием при помощи воздуха, как указано выше. Фосфаты также препятствуют реакции. Способ анализа продажных удобрительных смесей, в которых почти всегда присутствуют растворимые фосфаты, описан на стр. 118. Титрование формолом неприменимо к смесям, содержащим вещества, образовавшиеся при кислом гидролизе протеинов (аммиачное основание), вследствие реакции между формальдегидом и аминокислотами.

АНАЛИЗ ПРОДАЖНОГО ЦИАНАМИДА КАЛЬЦИЯ

Определение общего азот а.—Для определения общего содержания азота Американская Цианамид ная Компания применяет метод Gunning'a (Bacon, Amer. Fertilizer, 56, 55 [1922]).

Отвешивают 0,7 г тонко измельченного образца и помещают навеску в сухую г?ьельдалевскую колбу. Прибавляют 5 г порошкообразного сульфата калия и хорошо смешивают. Приливают 35 см3 концентрированной^ серной кислоты, нагревают в течение нескольких минут на небольшом пламени, а затем в течение от х/2 до до Р/зЧаса на полном пламени Бун-зеновской горелки. Охлаждают, разбавляют и после прибавления-избытка едкого натра отгоняют 250 смъ в отмеренный объем 1/2 н. серной кислоты. Избыток кислоты оттитровывают 1/10 н. щелочью, применяя метил-рот, как индикатор.

Определение азота Цианамида. — Отвешивают 2,5 г цианамида кальция в склянку для встряхивания, емкостью 6 500 см3. Быстро прибавляют 300 см3 ледяной воды. Энергично взбалтывают в течение^ нескольких минут, так чтобы не было комков. Прибавляют кусочек лакмусовой бумажки и при энергичном перемешивании приливают по каплям азотную кислоту (1 : 1), пока смесь не станет ясно кислой на лакмус. Закрывают склянку и взбалтывают предпочтительно механическим способом в течение одного часа. Доводят водой до метки, взбалтывают, дают осесть нерастворимой части и процеживают через сухой фильтр. Берут 100 см3 прозрачного фильтрата и, добавив аммиака, прибавляют азотнокислого серебра, как было описано на стр. 108.

Ив

Определение азота дициандиамида — В случае применения метода осаждения серебром (описанного на стр. 109) берут снова 100 см* раствора, приготовленного, как выше указано для анализа цианамида.

Если хотят сделать анализ по методу Harger'a (описанному на стр. 110), берут от 5 до 10 г вещества и экстрагируют 300 см3 воды, взбалтывая в течение 30 минут, затем прибавляют разбавленной 'азотной кислоты до кислой реакции на лакмус и под конец. добавляют 75 см* 5% раствора азотнокислого серебра. Доводят объем смеси до 500 см* и фильтруют. Берут для анализа 100 или 200 см* и прибавляют, как было описано, водный раствор пикриновой кислоты.

Если собираются определить дициандиамид превращением в гуанилмочевину, Garby (loc. cit.) рекомендует брать такую часть пробы, чтобы в ней содержалось от 0,05 до 0,2 г дициандиамида, и экстрагировать ее ацетоном при механическом взбалтыв