химический каталог




Цианистые соединения и их анализ

Автор Дж.Г.Бьюкенен

перед методом осаждения серебром, ранее описанным, являются: выделение дициандиамида в такой форме, что его открытие может быть установлено наблюдением, и то, что он определяется непосредственно, а не по разности. Тем не менее, несмотря на эти преимущества, метод Harger'a содержит много возможностей ошибки и может, если его применять неосмотрительно, сбить аналитика с правильного пути.

Метод предполагает, что в наличии не имеется никакого вещества, осаждаемого одной пикриновой кислотой. К несчастью, это справедливо для небольшого количества смесей, ибо пикриновая кислота далеко не является специфическим осадителем,

Harger сам показал, что значительные количества калиевых солей мешают реакции, что можно узнать по характерному наружному виду калиевой соли и по ее растворимости в эфире, примененном для промывания. Едва ли необходимо указывать на то, что имеется большая опасность ошибиться в открытии калиевого пикрата по таким ненадежным признакам. Harger также обращает внимание на тот факт, что некоторые органические экстрактивные вещества также образуют осадки с пикриновой кислотой. Справедливо можно сказать, что мало найдется продажных удобрительных смесей, которые бы не давали того или иного осадка с пикриновой кислотой, особеннно при стоянии.

Harger не обращает внимания на гораздо более серьезные недостатки своего способа, а именно, что некоторые другие производные цианамида — гуанилмочевина и гуанидин, например, образуют осадки с пикриновой кислотой, весьма похожие на пикрат серебра и дициандиамида. Если метод Harger'a применять к неизвестным смесям, аналитик должен проверить, что осадок, который он получает, образуется при совместном действии серебра и пикриновой кислоты, а не рт одной пикриновой кислоты. Дубликат образца должен быть обработан только пикриновой кислотой без прибавления соли серебра.

Если пикриновая кислота одна образует осадок, очевидно, применять метод Harger'a не безопасно.

Johnson, (J. Ind. Eng. Chem., 13,533 [1921]) описал объемный метод определения дициандиамида, который отчасти похож на способ Harger'a. Дициандиамид осаждается в виде пикрата серебра и дицианогуа-нидина, и "количество серебра, израсходованного на это, определяет содержание дициандиамида в испытуемой пробе.

Превращение в гуанилмочевину. — При обработке кислотой с соблюдением надлежащих условий дициандиамид количественно превращается в гуанилмочевину. После осаждения в виде пикриновой или никкелевой соли гуанилмочевина может быть взвешена. Аналитические методы, основанные на этом превращении, являются наиболее лесообразным среди применяемых способов. Они особенно применимы, если употребляются в сочетании с экстракцией ацетоном. Дициандиамид растворим в ацетоне, в то время как гуанилмочевина и бигуанид, оба образующие нерастворимый пикрат и никкелевую соль, нерастворимы. Превращение в гуанилмочевину, примененное к вытяжке ацетоном испытуемого материала, является одним из наиболее точных методов определения дициандиамида.

Первоначально этот метод был предложен Von Dafert'oM и Miklauz^oM (J.Soc. Chem. Ind. 38, 837A [1919]). Garby (Ind. Eng. Chem., 17,266 [1925 ]) изучил этот метод и предложил следующую процедуру. Выпаривают досуха азотнокислый раствор испытуемого образца, гидролизуя таким образом дициандиамид в гуанилмочевину, и осаждают последнюю в виде гуанилмочевины никкеля. Для анализа технического дициандиамида

0,10 г пробы обрабатывают 20 см* 1/4 н. азотной кислоты, и смесь выпаривают, досуха на паровой бане. Образовавшаяся азотнокислая гуанилмочевина осаждается следующим образом: Употребляемые реактивы:

A) 2% раствор аммиака, насыщенный- гуанилмочевиной никкеля,

заново приготовляемый каждые шесть месяцев.

Б) 100 г маннитола, доведенные до литра раствором (А).

B) 40 г азотнокислого никкеля й 20 г азотнокислого аммония, растворенные в 100 см3 раствора (А).

Г) 20% раствор едкого натра.

Д) Разбавленный раствор аммиака. ^

Остаток после выпаривания азотнокислого раствора смачивается 40 см? раствора (Б), прибавляется по каплям около 3 см3 раствора (В) и достаточно раствора (Б), чтобы получить зеленовато-желтое окрашивание раствора. Если дициандиамид отсутствует, раствор делается зеленым, а если он находится в больших количествах — зеленовато-желтым. Осаждение удобно производить в большой закрывающейся склянке для взвешивания; закрытый раствор предохраняется от потери аммиака, а также от частичного осаждения гидрата окиси никкеля. После стояния в течение ночи зеленый раствор фильтруют через взвешенный тигель Гуча, промывают 100 см* раствора (Д). После сушения при 125° в течение одного часа осадок взвешивается в виде Ni(C2N4H60)2. Фактор для пересчета на дициандиамид — 0,645.

В случае, если испытуемые образцы представляют собой растворы, содержащие гуанилмочевину и* бигуанид, 25 см3 раствора, содержащие от 0,1 до 0,4 г дициандиамида, помещают в мерную колбу на 50 см3 и обрабатывают 3 см3 раствора (Б), 2,5 — 3 см3 концентрированного аммиака, от 1 до 3 см3 раствора (В) и достаточным количество

страница 61
< К СПИСКУ КНИГ > 1 1 2 2 3 3 4 4 5 5 6 6 7 7 8 8 9 9 10 10 11 11 12 12 13 13 14 14 15 15 16 16 17 17 18 18 19 19 20 20 21 21 22 22 23 23 24 24 25 25 26 26 27 27 28 28 29 29 30 30 31 31 32 32 33 33 34 34 35 35 36 36 37 37 38 38 39 39 40 40 41 41 42 42 43 43 44 44 45 45 46 46 47 47 48 48 49 49 50 50 51 51 52 52 53 53 54 54 55 55 56 56 57 57 58 58 59 59 60 60 61 61 62 62 63 63 64 64 65 65 66 66 67 67 68 68 69

Скачать книгу "Цианистые соединения и их анализ" (1.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
учебник для слесаря ремонту вентиляции и кондиционеров
где купить черную линзы
фокус пленка на номера купить
кп по новорижскому шоссе

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)