химический каталог




Цианистые соединения и их анализ

Автор Дж.Г.Бьюкенен

кругах, часто требовалось его определение, и аналитики часто получали совершенно ошибочные результаты, не будучи вполне осведомлены относительно ограничений, присущих аналитическому определению. При последующем рассмотрении мы дадим описание наиболее часто применяемых методов .анализа дициандиамида и попытаемся выявить ограничения, свойственные каждому методу.

Методы, основанные на осаждении дициандиамида серебра. —Старейший метод определения дициандиамида принадлежит Саго. К раствору дициандиамида, могущему содержать цианамид, мочевину, аммиак или другие азотистые соединения, добавляют аммиак и затем, азотнокислое серебро. Осаждается цианамид серебра, в то время как дициандиамид серебра вследствие своей растворимости в аммиаке остается в растворе. Цианамид серебра отфильтровывается, к фильтрату прибавляется едкий натр, и дициандиамид серебра осаждается вместе с избытком серебра. Смесь теперь кипятится для удаления аммиака, после чего осадившееся серебро отфильтровывается, промывается, и содержащийся в нем азот определяется по методу Kjeldahl'n. Весь азот, содержащийся в осадке серебра, принимается за азот дициандиамида.

Последующими исследователями было показано, что этот первоначальный метод дает точные результаты только при исключительных обстоятельствах. Продолжительное кипячение, необходимое для полного удаления аммиака, вызывает некоторое разложение дициандиамида, в то время как мочевина, не изменяясь, переходит в осадок сдицианди-амидом. Таким образом, две ошибки противоставляются друг другу и могут случайно компенсировать одна другую. Однако, часто получаются очень неверные результаты.

Во избежание продолжительного кипячения по методу Саго, Brioux разделяет испытуемый раствор на две части; в одной порции осаждает цианамид, а в другой — цианамид и -дициандиамид вместе. ДицийнДи-амид определяется по разности. В методе Brioux очень ВАЖНАЯ ошибка происходит от включения мочевины в осадок серебра; в присутствии большого количества мочевины неизбежны высокие значения для содержания дициандиамида, и нет компенсирующей ошибки, как в методе Саго.

Непеи Van Haaren(Z. angew. Chem., 31,129 [1918]) пытались исправить этот недостаток метода Brioux, применяя двойное осаждение дициандиамида серебра, рассчитывая таким образом- удалить мочевину из осадка. Их метод представляет явное усовершенствование по сравнению с методом Brioux, и хотя точность все еще невелика, способ этот может иногда применяться при испытании смесей, которые не требуют анализа более точными методами. Измененный способ, предлагаемый Непе и Van Наагеп'ом, дающий, как найдено, хорошо согласующиеся результаты, заключается в следующем:

После определения циаиамидного азота методом Kjeldah-Гя, как описано на стр. 108, берутдругую порцию раствора, обычно такую же, как и первая, если неизвестно, что проба содержит очень большие количества дициандиамида, разбавляют до 250 см3, прибавляют такой же объем азотнокислого серебра, какой был взят для осаждения цианамида, и затем еще некоторое количество в зависимости от количества предполагаемого в наличии дициандиамида. Потом медленно и при энергичном помешивании приливают 25 см3 10% раствора едкого натра. Перемешивают несколько минут до свертывания осадка и просветления жидкости, фильтруют и промывают осадок один раз холодной водой. Смывают осадок небольшим количеством воды в тот же стакан обратно, прибавляют по каплям азотной кислоты до растворения почти всего осадка, разбавляют до первоначального объема, прибавляют 5 см3 азотнокислого серебра и затем 25 см3 раствора едкого натра и перемешивают, как раньше. Фильтруют и дважды промывают осадок холодной водой. Переносят в Кьельдалевскую'колбу с 50 см3 серной кислоты (1:1), кипятят >и отгоняют, как при цианамиде. Уловленный аммиак соответствует цианамиду и дициандиамиду. Дициандиамид получается по разности. '

Осаждение в виде пикрата серебра и моноциан о г у а ни д и и а. —Метод описан R. N. Harger'oM (J. Ind. Eng. Chem., 12, 1107 [1920]). Он основан на том факте, что, если к раствору пикрата серебра прибавить раствор дициандиамида, образуется двойное соединение, C6H2(N02)3O Ag-C2H4N4 пикрата серебра и моноциано-гуанидина. Это соединение кристаллизуется в яркожелтых пластинках, размягчающихся при'235°. Метод анализа следующий:

К 200 см3 раствора прибавляют по каплям азотной кислоты до кислой реакции по лакмусу. Затем прибавляют 30 см3 5% раствора азотнокислого серебра, и, если образуется осадок хлористого серебра, что обычно случается при испытании продажных материалов, отфильтровывают осадок. Затем прибавляют 200 см3 насыщенного водного раствора пикриновой кислоты, размешивают несколько минут, оставляют в ледяной воде на 30 минут и фильтруют через тигель Gooch'a. Промывают сначала водой, насыщенной пикратом серебра и моноцианогуанидина, а затем эфиром, сушат при 100° и взвешивают. Для поправки на растворимость осадка прибавляют по 0,0044 г на каждые 100 см3 раствора, из которого были отфильтрованы кристаллы.

Преимуществами метода Harger'a

страница 60
< К СПИСКУ КНИГ > 1 1 2 2 3 3 4 4 5 5 6 6 7 7 8 8 9 9 10 10 11 11 12 12 13 13 14 14 15 15 16 16 17 17 18 18 19 19 20 20 21 21 22 22 23 23 24 24 25 25 26 26 27 27 28 28 29 29 30 30 31 31 32 32 33 33 34 34 35 35 36 36 37 37 38 38 39 39 40 40 41 41 42 42 43 43 44 44 45 45 46 46 47 47 48 48 49 49 50 50 51 51 52 52 53 53 54 54 55 55 56 56 57 57 58 58 59 59 60 60 61 61 62 62 63 63 64 64 65 65 66 66 67 67 68 68 69

Скачать книгу "Цианистые соединения и их анализ" (1.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Посуда Пластиковые
бухгалтер зарплата обучение цена
сервопривод siemens sqn72.4a4a20bc
межкомнатные ручки античная бронза

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)