жет потребоваться хорошее охлаждение, напр., в ванне из льда с солью.

3. В виду того, что продажные продукты обычно содержат достаточно хлоридов, в этом случае может образоваться осадок, так что положительный результат не имеет особого значения. Если же реакция отрицательная, испытание существенно упрощается.

Реакция (4). Роданид. — К 10 смв раствора прибавляют 2 капли концентрированной соляной кислоты и затем 5 капель 10% растворг хлорного железа (красное окрашивание: присутствие роданида)

Реакция (5). Цианид. — К 10 см2 исходного раствора прибавляют 1 смэ 10% едкого натра и 5 капель насыщенного раствора железисто-аммониевой сернокислой соли (соль Мора). Нагревают в течение нескольких минут, затем прибавляют 2 капли 10% раствора хлорного железа и далее по каплям разбавленной соляной кислоты, пока гидрат закиси и окиси железа полностью не растворится. Пропускают смесь через небольшой фильтр и промывают водой. (Синий осадок: присутствие цианида).

Реакция (6). Дициандиамид в отсутствии тиомочевины, — Повторяют реакцию 3. Если по прибавлении азотнокислого, серебра тотчас образуется осадок, ему дают осесть и затем снова приба* вляют по каплям азотнокислое серебро, пока не перестанет образовываться осадок. Нагревают смесь до 60° на водяной бане и фильтруют. Прибавляют 5 капель раствора серебра и охлаждают в ледяной ванне, взбалтывая по временам, и оставляют смесь стоять, по крайней мере, 30 минут.

(Белый осадок, выделяющийся при охлаждении раствора: присутствие дициандиамида).

Примечания. — 1. Серебряное соединение гораздо более растворимо в горячей воде, чем в холодной, и этим свойством можно воспользоваться для отделения, хотя и неполного, от цианидов, роданидов и хлоридов, серебряные соли которых нерастворимы ни в горячих, ни в холодных растворах. Внешний вид дициандиамида, серебра описан в примечании 2 к реакции 3.

2. Температура смеси должна быть без промедления поднята до 60°, и нагревание не должно бьЬъ продолжительным, так как дициандиамид может быть превращен азотной кислотой в гуанилмочевину.

Реакция (7). Д и ц и а\н д и а м и д в присутствии тио-мочевины. — К 10 см3- раствора прибавляют 3 см3 крепкого аммиака и 3 см3 10% азотнокислого серебра. Взбалтывают до ПОЛНОГО свертывания осадка и затем прибавляют по каплям азотнокислое серебро до тех пор, пока не перестанет образовываться осадок. Отфильтровывают черный осадок и прибавляют к чистому фильтрату 5 капель раствора соли серебра в качестве испытания на полноту осаждения. Если от последнего прибавления серебра не получается постоянного осадка, прибавляют по каплям азотную кислоту до как раз кислой реакции раствора и еще лишних, 5 капель сохраняя смесь холодной во вреЧя прибавления. Если осадок сразу не образуется, охлаждают в течение 30 минут в ледяной ванне с частым перемешиванием (нет осадка: отсутствие дициандиамида). Если осадок получается, прибавляют по каплям азотнокислое серебро, . пока не перестанет образовываться осадок^'агревают до 60° и охлаждают, как при реакции б.

Примечание. — Аммиачное серебро осаждает сульфид серебра из тиомочевины, оставляя цианамид в растворе в случае недостатка взятого серебра, или осаждая ЕГБ, если серебро находится в избытке. После отфильтровывания осадка, полученного от аммиачного серебра, раствор как-раз годится для применения реакции б.

Реакция (8). Пикриновая кислот а.—К 10 см3 раствора прибавляют 1 см3 спиртового раствора пикриновой кислоты и перемешиваю? 5 минут с помощью палочки, которой трут о стенки сосуда. (Желтый осаДОК: присутствие гуанилмочевины или гуанидина, или обоих).

Примечай и я.— 1. Если реакция 8 отрицательная, и гуанилмоче-вина и гуанидин отсутствуют, пропускают реакции 9 и 10 и переходят к реакции 11. Если реакция 8 положительная, могут присутствовать гуанил-мочевина или гуанидин, или смесь обоих. Проделывают реакции 9 и 10.

2. Спиртовый раствор пикриновой кислоты приготовляется растворением 6 г пикриновой кислоты в 100 см3 95% спирта.

3. Аналитик должен освоиться с наружным видом пикратов гуанилмочевины и гуанидина, так как иногда от прибавления реактива полу чаются другие осадки. Так пикриновая кислота сама может дать осадок в концентрированных соляных растворах, особенно на холоду. Прибавление одного спирта может вызвать образование осадка, и эта возможность должна быть проверена холостым опытом путем прибавления 1 см3 спирта.

4. Предполагается, что испытуемые растворы не содержат других азотистых соединений, кроме девяти перечисленных. С осторожностью, однако, схему можно применить для испытания удобрительных смесей, содержащих аммиачное основание или подобные продукты кислого гидролиза протеинов. Так как аммиачное основание с пикриновой кислотой обычно дает хлопьевидный осадок, необходимо перед применением реакции очистить раствор с помощью основного уксуснокислого свинца. Смеси, содержащие хлопковую муку, также иногда дают с пикриновой кислотой желатинообразный осадок. Этого можно избегнуть обработкой основным уксуснокислым свинцом: Гуанилмочевина и гуанидин