химический каталог




Цианистые соединения и их анализ

Автор Дж.Г.Бьюкенен

гуанидина (а также и гуанилмо-чевины) выпадает почти немедленно даже при низких концентрациях, образуя тонкие светло-желтые кристаллы, бигуанид даже в сильно концентрированных растворах только очень медленно осаждается в виде длинных тонких палочек. Осаждение отнюдь не количественное; в разбавленных растворIX осадка не получается.

Различные производные.—Ц ианмочевина, NH2CO • NHCN, получается нагреванием дициандиамида с гидратом окиси бария или кальция. Ее характерным соединением является медная соль (C2NSH) CuO. 2Н20, которая получается прибавлением к раствору цианмочевины раствора хлорной меди, фильтрованием и последующей кристаллизацией фильтрата.

Из амидов циануровой кислоты м е л а м и и является наиболее важным. Он образуется в небольших количествах при кипячении суспензий цианамида кальция с водой. — Меламин также образует с пикриновой кислотой характерный по внешнему виду осадок. Вместо зернистых осадков, образуемых гуанилмочевиной и гуанидином, меламин дает объемистую массу из переплетенных игл. Меламин имеет ту же эмпирическую формулу, как цианамид и дициандиамид, и является обычным загрязнением в продажном дициандиамиде, Имеется два меламина;

нормальный меламин и изомеламин, соответственное производное циануровой кислоты и гипотетической изоЦиануровой кислоты. Отношение этих меламинов друг к другу икаммелиду и аммелину, двум другим менее обычным продуктам разложения цианамида, показано в следующей схеме из Органической химии Рихтера (Organic Chemistry, I, 473 [1922]).

Н О

N N

II I

НОС сон

V

Нормальная циа-нуровая кислота

NH,

I

/С\\ N N

II I НОС СОН

V

Аммелид

I

N N

II I

нос сV/

Аммелин

NH,

NHa

I

N I

С

У/

/С\\

N

И

HaNC

V

Меламин

NH,

О

/с\

HN NH

I I ОС СО

\/

н

Изоциануровая кислота

NH II

HN

I

ОС

V

н

Изоаммелид

NH II

NH I

C*=NH

V

Н

Изоаммелин

NH II

HN NH

I I NH=-C C = NH

V

Н

Изомеламин

ОТКРЫТИЕ И ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЦИАНАМИДА И БЛИЗКИХ ЕМУ СОЕДИНЕНИЙ

Открытие.—Рост использования в технике цианамида кальция особенно сильно увеличился за последние десять лет. Наряду с его обширным применением для удобрительных смесей, он с выгодой употребляется в качестве исходного материала для получения таких важных соединений, как мочевина, тиомочевина, дициандиамид и гуанидин. Его роль в приготовлении аммиака и цианидов также хорошо известна. В результате этого широкого применения цианамида кальция от химика-аналитика может потребоваться исследование немалого количества смесей, которые содержат цианамид или были из него приготовлены. В этом смыслезадача не легка, потому что благодаря его активности цианамид редко остается долгое время неизмененным, и большей частью пригодность цианамида для приготовления данной смеси должна быть установлена по наличию того или иного из известных продуктов его превращения.

В следующем описании качественного анализа соединений группы цианамида мы, во-первых, приведем краткий перечень качественных реакций, обычно применяемых для таких открытий, и представим затем определенную качественную схему, которая нашла применение при испытании более простых удобрительных смесей и чаще встречающихся химических смесей. Эга схема служит для открытия девяти видов азотистых соединений, с комбинацией которых можно столкнуться на практике. Эти девять видов, в которые включены наиболее обычные члены группы цианамида, были выбраны не потому, что все они имеют близкое отношение к Цианамиду в смысле структуры, но скорее по причине их практической товарной близости.

Цианамид обычно открывается в виде его серебряной соли, нерастворимой ни в воде, ни в аммиаке, но растворимой в азотной кислоте. Эта реакция неприменима в присутствии тиомочевины.

Тирмочевина встречается в цианамидных смесях гораздо чаще, чем это принято обычно думать, вследствие легкости реакции между цианамидом и сульфидной серой, которая часто встречается в химических смесях.

Для открытия дициандиамида серебряная соль, нерастворимая в очень разбавленной азотной кислоте, может оказаться очень подходящей. Подробности этого определения приводятся ниже в качественной схеме. Образование пикрата серебра и моноцианогуанидина, как описано в количественном методе определения Harger'a, и превращение в гуанилмочевину и открытие последней является полезным дополнением к реакции с азотнокислым серебром. Обе реакции описаны подробно в отделе определения соединений цианамида.

Мочевина лучше всего открывается реакцией на уреазу, как описано в следующем отделе. Как дополнительная операция может быть полезен метод Fosse'a(Ann. Chim, 6, 13 [1916]). Раствор мочевины обрабатывают в 3,5 раза большим объемом ледяной уксусной кислоты и затем половинным объемом раствора -ксантгидрол а (10%) в метиловом спирте. Получается белый кристаллический осадок ксантил-мочевины. Реакция имеет сомнительную ценность в присутствии цианамида.

Гуанилмочевина открывается в виде ее соле

страница 54
< К СПИСКУ КНИГ > 1 1 2 2 3 3 4 4 5 5 6 6 7 7 8 8 9 9 10 10 11 11 12 12 13 13 14 14 15 15 16 16 17 17 18 18 19 19 20 20 21 21 22 22 23 23 24 24 25 25 26 26 27 27 28 28 29 29 30 30 31 31 32 32 33 33 34 34 35 35 36 36 37 37 38 38 39 39 40 40 41 41 42 42 43 43 44 44 45 45 46 46 47 47 48 48 49 49 50 50 51 51 52 52 53 53 54 54 55 55 56 56 57 57 58 58 59 59 60 60 61 61 62 62 63 63 64 64 65 65 66 66 67 67 68 68 69

Скачать книгу "Цианистые соединения и их анализ" (1.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить wdtns ромашки в москве
Фирма Ренессанс лестница в коттедж цена - качественно, оперативно, надежно!
стул самба
хранилище для мебели на время ремонта сао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)