химический каталог




Цианистые соединения и их анализ

Автор Дж.Г.Бьюкенен

ыстро превращается в мочевину; то же самое превращение, но только с меньшей скоростью, протекает в сильно щелочных растворах. Это же превращение происходит, когда кальций-цианамид вводят в почву или применяют во многих органических и неорганических смесях, и этой именно реакцией объясняется применение цианамида в земледелии.

Нет необходимости разбирать здесь химические и физические свойства мочевины; в последующих отделах мы обратим достаточное внимание как на ее открытие, так и определение, особенно в смесях, содержащих цианамид или происшедших от цианамида кальция, в виду того что их анализы имеют исключительно важное значение при испытании новейших удобрительных смесей.

Гуа ни л мочевина.—Сульфат или хлорид гуанилмочевины удобно получается при действии соответствующих разбавленных кислот на дициандиамид. Реакция такова:

NH2C : (NH)NHCN + Н20 + HCi = = NH2C : ^NH)NH.CO.NH2 . HCI.

Обычно приготовляется сульфат вследствие легкости, с которой он выделяется кристаллизацией из водных растворов. Двухводный сульфат гуанилмочевины, ^C3H6ON4)2H?S04. 2Н20, растворим в воде и в спирте. Его кристаллы выветриваются в сухом воздухе и теряют всю воду при нагревании до 110°. Сульфат гуанилмочевины получается также, если твердый кальцийцианамид прибавить к крепкой серной кислоте.

При разложении сульфата гидратом окиси бария может быть получено свободное основание. Оно кристаллизуется из разбавленного спирта с одной молекулой кристаллизационной воды. Гуанилмочевина сильное основание и поглощает углекислоту из воздуха. При нагревании с гидратом окиси бария она разлагается на углекислоту, аммиак и мочевину.

Характерными солями, употребляемыми для открытия и определения гуанилмочевины, являются пикрат и его никкелевое соединение. Оба описаны в последующих параграфах.

Сколько-нибудь значительного промышленного использования соли гуанилмочевины до сих пор не получили. Некоторую ценность для земледелия они, вероятно, имеют, но они не столь эффективны в этом отношении, как мочевина. Она не ядовита для почвенных бактерий, — разве только в очень больших концентрациях. Соли гуанилмочевины, особенно перхлорат, были предложены в качестве взрывчатых веществ.

Гуанилмочевина в старой литературе часто называлась дициан-диамидином.

Гуанидин.—Роданистый гуанидин прежде приготовлялся нагреванием роданистого аммония. Как уже установлено, тиомочевина является первым продуктом перегруппировки, но при повышенных температурах образуется роданистый гуанидин. Эта перегруппировка была изучена КгаИ'ем (J- Chem. Soc. 103, 1378 [1913]). Наиболее простым уравнением для всего превращения является следующее:

3NH4CNS + 2vNHa)aCS - 2NH : qNH^HCNS + (NH4)2CS8.

Приготовление солей гуанидина из роданистого аммония теперь имеет только исторический интерес, так как приготовление их из цианамида или дицианамида гораздо» проще. Заслуживают внимание три метода получения:

1. действием сильных минеральных кислот на дициандиамид,

2. сплавлением дициандиамида с аммонийными солями,

3. нагреванием цианамида с аммонийными солями.

Получение по 1-му методу описано Levene'oM и Senior'ом (J. Biol. Chem., 25, 623 [1916]). Сначала получаются соли гуанилмочевины,

7 Цианистые еоедяяепяя.

которые потом разлагаются, освобождая углекислоту и образуя соли аммония и гуанидина.

Способ 2-ой заключатетя в сплавлении сухих солей или в нагревании в автоклаве в присутствии небольших количеств воды. Оба способа дают удовлетворительные результаты, но второй способ предпочтительнее вследствие его несколько большей безопасности. При нагревании дици-андиамида с азотнокислым аммонием можно получить 85% выход аеотно-кислого гуанидина.

Blair и Braham недавно описали получение солей гуанидина нагреванием водных растворов свободного цианамида с аммонийной солью. (J. Ind. Eng. Chem. 16,848 [1924]). Выходы "получаются превосходные.

Свойства гуанидина и его солей здесь не будут описаны, так как в этом нет никакой надобности; достаточно указать, что для открытия и определения его применяют пикрат.

Соли гуанидина находят ограниченное применение в производстве взрывчатых веществ. Недавно много внимания уделялось нитрогуани-дину как составной части взрывчатых смесей. Его можно приготовлять из азотнокислого гуанидина, обрабатывая последний серной кислотой.

Бигуанид.—Бигуанид, несмотря на сравнительно редкое присутствие в цианамидных смесях, все же иногда встречается. Сернокислый бигуанид получается нагреванием дициандиамида с аммиачной сернокислой медью. Медная соль кристаллична и легко отделяется, и свободное основание получается из нее обработкой сероводородом. Реакция образования бигуанида такова:

NH2C: (NH)-NH-CN -f NHa = NH2C : (NH)NH? С: (NH)NHa.

Бигуанид открывают в виде его пикрата и его никкелевой соли. В виду того, что эти же самые осадители применяются для открытия гуанилмоче-вины, возможна ошибка при определении Blair и Braham (J. Amer. Chem. Soc, 44, [u], 2347 [1922])-описывают особенности пикрата бигуанида. указывают, что в то время как пикрат

страница 53
< К СПИСКУ КНИГ > 1 1 2 2 3 3 4 4 5 5 6 6 7 7 8 8 9 9 10 10 11 11 12 12 13 13 14 14 15 15 16 16 17 17 18 18 19 19 20 20 21 21 22 22 23 23 24 24 25 25 26 26 27 27 28 28 29 29 30 30 31 31 32 32 33 33 34 34 35 35 36 36 37 37 38 38 39 39 40 40 41 41 42 42 43 43 44 44 45 45 46 46 47 47 48 48 49 49 50 50 51 51 52 52 53 53 54 54 55 55 56 56 57 57 58 58 59 59 60 60 61 61 62 62 63 63 64 64 65 65 66 66 67 67 68 68 69

Скачать книгу "Цианистые соединения и их анализ" (1.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кровать 160190 купить
мебель трансформер интернет магазин
Кисточки Силиконовые купить
вращающиеся рекламные щиты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.04.2017)