химический каталог




Цианистые соединения и их анализ

Автор Дж.Г.Бьюкенен

текает следующим образом:

5KCNS + 12H2S04 -f 6KMn04 = ПКН304 + 6MnS04 + 5HCN+4Н20.

Метод этот находит ограниченное применение, во-первых, потому, что может применяться только в случае отсутствия других окисляющихся веществ, и во-вторых, по»ому что дает пониженные результаты, если не будут приняты особые предосторожности.

Согласно Meurice'y (Ann. Chem. anal. appl. 2 (П), 272 [1920]) низкие результаты зависят от части серы, остающейся в виде тионовой кислоты. Он рекомендует следующей ход определения:—К пробе роданида прибавляют избыток серной кислоты (1 : 3), затем прибавляют перманга-нат в достаточном количестве, чтобы иметь избыток, по крайней мере в полтора раза больший, чем это необходимо для полного окисления серы в H2S04. Через определенное время перманганат обратно оттитровывают перекисью водорода или железным купоросом.

Достаточно точные результаты могут быть получены титрованием перманганатом, если титр раствора перманганата установить по раствору роданида известной концентрации и при тех же условиях концентрации, температуры и времени, как и при титровании. Для получения лучших результатов раствор роданида для титрования не должен быть слишком разбавленным.

Титрование перманганатом часто употребляется совместно с осаждением роданистой меди. После осаждения закисной медной соли, как описано в предыдущем параграфе, осадок растворяется в разбавленном аммиаке (Ronnet, Ann. Ctrim. anal. 16, 336 [1911]), подкисляется разбавленной серной кислотой, и теплый раствор титруется 1/10 н. раствором перманганата калия.

Титрование азотнокислым серебром (метод V о 1 h а г d 'а). — В этом известном аналитическом способе раствор роданида подкисляют азотной кислотой и прибавляют раствор окисного сернокислого желеЗа. Получается тёмнокрасный раствор роданового железа. Затем из бюретки прибавляется 1/10 н. азотнокислое серебро до исчезновения красного, окрашивания. Конец титрования лучше наблюдается, если прибавить избыток раствора серебра и обратно оттитровывать титрованным роданидом до .ех пор, пока, не получится неисчезающее розовое окрашивание.

В присутствии ферроцианидов должен быть прибавлен избыток раствора железа и жидкость отфильтрована перед титрованием азотнокислым серебром. То же самое применяется и в случае присутствия феррициа-нидов, только сернокислая соль окиси железа заменяется солью закиси. Цианиды также могут быть удалены закисной и окисной солями железа и щелочью с последующим подкислением разбавленной азотной кислотой и фильтрованием.

Титрование по Volhard'y может применяться для испытания растворов, содержащих другие кислотные радикалы, серебряные соли которых нерастворимы в азотной кислоте; для этого сначала получают осадок роданистой меди, как было уже описано, и затем разлагают нерастворимую соль кипячением с едким натром или с 20% раствором углекислого натрия. После фильтрования раствор подкисляется, и полученный раствор титруется титрованным азотнокислым серебром.

Окисление иодом или бромом. — Rupp и Schied (Вег., 35, 2191 [1902]) рекомендуют титрование иодом, согласно следующей реакции:

KCNS + 4j2 + 4Н20 = H2S04 + 6HJ + JCN -f KJ.

t

2 г растворимого роданида растворяются в 1 литре воды; берется 10 см* раствора, и к нему приливаются из бюретки 25 смг 1/10 н. раствора иода; затем прибавляется 1 г твердого двууглекислого натрия. Смесь хорошо перемешивается в склянке с притертой пробкой и оставляется примерно на Va часа. Избыток иода оттитровывается 1/10 н. раствором гипосульфита; нельзя применять крахмальный раствор при титровании иодом, так как йодистый циан также окрашивает крахмал в синий цвет.

Этот метод претерпел значительные видоизменения в руках позднейших исследователей. Treadwell и Mayr (Z. anorg. Chem., 92, 127 [1915]) применяют бром как окислитель. Для определения HCNS, одного или в присутствии хлористо- или бромистоводородной кислоты, помещают от 5 до 10 сл*3?/10н. раствора в закрывающуюся литровую колбу, добавляют 50 см3 2/10 н. раствора КВг03 и от 10 до 15 см3 10% раствора КВг, эвакуируют колбу во. яным насосом и через капальную воронку прибавляют концентрированной соляной кислоты, пока объем жидкости не увеличится на одну треть. Затем оставляют колбу стоять 10—.15 минут и через капальную воронку прибавляют концентрированный раствор йодистого калия; иод, освобожденный избытком брома, титруют гипосульфитом натрия, применяя крахмал как индикатор.

Schulek (L. anal. Chem., 62, 337 [1923]) употребляет бромную воду согласно реакции:

HCNS + 4Вг2 + 4НаО = H2S04 -f 7HBr -f CNBr.

Образовавшийся бромистый циан совершенно устойчив в слабокислом i астворе. При обработке фенолом избыток брома может быть удален, ; CNBr можно заставить реагировать с HJ следующим образом:

CNBr -f 2HJ =. HCN -f HBr -f J2,

выделившийся иод титруется гипосульфитом.

К 50 см3 раствора, содержащего от 0,3 дс 90 мг HCNS и помещенного в склянку вместимостью в 150 см3 с притертой пробкой, прибавляют 5 см3 20% фосфорной кислоты и по каплям приливают такое количество бромной воды, чтобы рас

страница 48
< К СПИСКУ КНИГ > 1 1 2 2 3 3 4 4 5 5 6 6 7 7 8 8 9 9 10 10 11 11 12 12 13 13 14 14 15 15 16 16 17 17 18 18 19 19 20 20 21 21 22 22 23 23 24 24 25 25 26 26 27 27 28 28 29 29 30 30 31 31 32 32 33 33 34 34 35 35 36 36 37 37 38 38 39 39 40 40 41 41 42 42 43 43 44 44 45 45 46 46 47 47 48 48 49 49 50 50 51 51 52 52 53 53 54 54 55 55 56 56 57 57 58 58 59 59 60 60 61 61 62 62 63 63 64 64 65 65 66 66 67 67 68 68 69

Скачать книгу "Цианистые соединения и их анализ" (1.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
гамма 511
Наборы ложек Чайные интернет магазин
часы с турбийоном
стоимость узи органов малого таза

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)