химический каталог




Цианистые соединения и их анализ

Автор Дж.Г.Бьюкенен

ло—фульминат показывает то же процентное содержание в обоих титрованиях, но в необычных образцах анидиметрическое титрование иногда дает более рысокие результаты. Хороший серый фульминат должен показывать 98,0—99,5% чистого вещества; белый фульминат обычно дает результаты незначительно ниже, а фульминат, очищенный аммиаком и уксусной кислотой, показывает 100% в пределах ошибки определения.

ТИОЦИАНОВАЯ, ИЛИ РОДАНИСТОВОДОРОДНАЯ КИСЛОТА И РОДАНИДЫ

Роданиды или тиоциянаты являются сернистыми аналогами цианатов. Всего удобнее их приготовлять нагреванием раствора цианида с полисульфидом или серой; присоединение серы происходит по следующему уравнению:

NaCN + S = NaCNS.

Подобно цианатам роданиды существуют в двух изомерных формах, из которых известны производные как алкилов (эфиры), так и металлов (соли). Обычно роданистоводородней кислоте приписывают формулу N Е=? С — S — Н. Родановые алкилы известны, но они очень легко переходят В изомерные изороданиды, соответствующей кислоте которых приписывают формулу S= С = N — Н. Изородановый аллил — эфирное масло горчицы—обычный пример изороданистых соединений.

Согласно Johnson'y (J- Amer. Chem. Soc. 23, 1454 [1906]) роданиды и изороданиды могут быть резко различаемы по их отношению к тиоло-вым кислоТам. Роадниды, соединяясь с тиолбензойной и тиоуксусной кислотами, образуют дитиоуретаны, RCONHCS = S — R', или тиоло-вые сложные эфиры, R-COS = R'; в то время как изороданиды реагируют С образованием замещенных кислотных амидов.

Заметные количества роданидов встречаются в слюне, соке поджелудочной железы, желчи и моче. Роданиды из'пищи легко поглощаются и остаются как таковые в теле продолжительное время. Концентрация роданидов в кровяной сыворотке меньше, чем в слюне. Согласно De Souza vJ. Physiol. 35, 332 [1907]) эти вещества не являются специфической секрецией слюнных желез, а получаются как продукт распада В крови* «ни удаляются слюнными и другими железами вместе и в соответственной концентрации с другими солями секреций.

Главным промышленным источником роданидов служат аммиачная вода и отработавшая окись, получаемые при очистке каменноугольного газа. По способу Британской Цианамидной Компании весь циан, содержащийся В каменноугольном газе, извлекается в виде роданида пропусканием сырого газа через очиститель с отработавшей окисью, слегка орошаемой водой. Получается крепкий раствор роданистого аммония.

Большинство роданидов, включая роданиды щелочей, щелочных земель и большинства тяжелых металлов, растворимы в воде. Соли свинца, серебра и закисной меди весьма мало растворимы, в то время как соли ртути и окисной меди растворимы только очень умеренно.

Наиболее известной реакцией роданидов является образование интенсивно окрашенного соединения с окисным железом; реакция эта обычно применяется для открытия как окисного железа, так и роданида. Окрашенное соединение, образующееся при этой реакции, более растворимо в эфире, чем в воде, и может.быть извлечено из водного раствора взбалтыванием с этим растворителем. Молибденовые соли с роданидами таьже образуют интенсивно окрашенное соединение.

Хотя присоединение серы к циану происходит с большой легкостью, бр?тная реакция значительно труднее. Сильные окислители, такие как азотная кислота, отщепляют серу, окисляя ее до сульфата и освобо

ждая свободную синильную кислоту. Сера может быть также удалёна сплавлением сухого роданида с мелко измельченным железом; реакция эта применяется в промьщхленном масштабе. Крепкая серная кислота полностью разлагает роданиды, образуя сульфаты аммония и основания.

Роданистоводородная кислота. Согласно Riick'y и Steinmetz'y (Z. anorg. Chem 77, 51 [1912]; чистая газообразная роданистоводородная кислота может быть приготовлена из роданистых калия или бария нагреванием их с бисульфатом калия; образующийся газ удаляется током сухого'водорода при вакууме в 40 мм. Чистая HCNS—бесцветный газ с сильным едким запахом. По сравнению с синильной, кислотой ее ядовитые свойства слабы. Концентрированная серная кислота разлагает ее, образуя желтую массу. Сухие кислоты или их ангидриды (щавелевая кислота, РаОд) не оказывают никакого видимого изменения в течение нескольких часов; водные или влажные вещества, даже нейтральные соли, в соприкосновении с газом вызывают медленное разложение. Согласно Rosenheim'y и Levy (Вег. 40,2166 [1907 ]) точка плавления твердой кислоты лежит около 5°. Жидкая кислота желтого цвета, но1 в несколько минут она становится тёмнокрасной и внезапно затвердевает в массу тонких желтых игол, с выделением тепла. При 0° она растворяется в воде во всех пропорциях практически без разложения. Сама кислота HCNS мономолекулярна, но продукты ее разложения имеют более высокий молекулярный вес. Природа их не может быть определенно установлена, хотя серебряная соль, соответствующая дитиоциановой кислоте, была получена. Изодитиоциановая кислота и изопертиоциановая кислота (H2C2NaS3) описаны Stockes'oM и Cain'ом (J. Amer. Chem. Soc, 29, 443 [1907])

Роданистый алюминий.—Роданистый алюмин

страница 45
< К СПИСКУ КНИГ > 1 1 2 2 3 3 4 4 5 5 6 6 7 7 8 8 9 9 10 10 11 11 12 12 13 13 14 14 15 15 16 16 17 17 18 18 19 19 20 20 21 21 22 22 23 23 24 24 25 25 26 26 27 27 28 28 29 29 30 30 31 31 32 32 33 33 34 34 35 35 36 36 37 37 38 38 39 39 40 40 41 41 42 42 43 43 44 44 45 45 46 46 47 47 48 48 49 49 50 50 51 51 52 52 53 53 54 54 55 55 56 56 57 57 58 58 59 59 60 60 61 61 62 62 63 63 64 64 65 65 66 66 67 67 68 68 69

Скачать книгу "Цианистые соединения и их анализ" (1.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда мониторов москва
Рекомендуем компанию Ренесанс - купить винтовая лестница - качественно и быстро!
кресло престиж
Супермаркет техники KNSneva.ru предлагает роутер MikroTik - отправка товаров из Санкт-Петербурга во все населенные пункты северо-запада России.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)