химический каталог




Цианистые соединения и их анализ

Автор Дж.Г.Бьюкенен

лым калием в виде темно-синих кристаллов Co(CNO)2-2KCNO, — реакция, применяемая для качественного анализа смесей цианатов. С медью получается зеленый осадок, со свинцом — белый.

ОТКРЫТИЕ И ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЦИАНАТОВ

Открытие.—Как уже установлено, разбавленная и концентрированная серная кислота разлагает цианаты с образованием аммиака и выделением двуокиси углерода.

Азотнокислое серебро образует белый творожистый осадок цианово-Кислого серебра, растворимый в аммиаке и в азотной кислоте, что и отличает его от цианистого серебра.

Раствор уксуснокислого кобальта окрашивается в темносиний, цвет от прибавления растворов цианата. Синее соединение гидролизуется, если растрор разбавить, и окрашивание исчезает; однако оно устойчиво $ спирте. Почти все продажные цианиды содержат цианаты, но синильная кислота должна быть удалена перед тем, как определять присутствие цианатов. Согласно Schneider'y \Вег. 28, 1540 [1895]), испытание производится растворением около 3 — 5 г Продажного цианида в 30 -^50 см3 холодной воды и пропусканием двуокиси углерода через раствор в течение 1,5 часов для удаления синильной кислоты; 1 см3 жидкости обрабатывается 25 см3 абсолютного спирта, который осаждает образовавшиеся карбонаты, и затем жидкость фильтруется. К фильтрату прибавляется несколько капель уксусной кислоты и затем несколько капель спиртового раствора уксуснокислого кобальта. Если присутствует 0,5% цианата в продажном цианиде, то он может быть ясно открыт.

Fosse (Compt. rend. 171, 635 [1920]) описывает способ испытания, основанный на превращении циановокислого аммония в мочевину. *Для испытания на цианаты в растворе берут дв< пробы; одну из них нагревают

» течение часа с хлористым аммонием; к 2 см3 каждой прибавляют 4 CMW

уксусной кислоты и 0,3 см3 10% метилксантгидрола; если вес ксантилмочевины во второй пробе больше, чем в первой, то испытуемый раствор

содержит цианат. Определение.—Цланаты обычно определяются гидролизом в кислом растйоре и определением образовавшегося аммиака:

HCNO + Н20 = NHS + С02.

. Отвешивается около 0,5 г анализируемого вещества, помещается в кьельдалевскую колбу и растворяется в 100 см3 воды. Прибавляется 25 см3 10% серной кислоты, и смесь осторожно кипятят, пока ее объем не уменьшится наполовину. Затем смесь охлаждается, и добавляется избыток едкого натра до сильно щелочной реакции; колба присоединяется к дестилляционному прибору*, и аммиак отгоняется и поглощается титрованной кислотой.

В случаях, когда этот метод не моЖет быть прямо применен благодаря присутствию других соединений, способных освобождать аммиак при данных условиях, цианатможет быть выделен из раствора осаждением в виде циановокислого серебра. Осадок, коюрый будет содержать не только цианат, но такжз Цианид, фгрроцяанид или хлорид, если они.присутство-вали, отфильтровывается и промывается. Затем он нагревается в течение часа на водяной бане с разбавленной азотной кислотой, фильтруется, и цианат, первоначально находившийся в осадке, определяется или титрованием растворенного серебра по методу Volhard'a, или отгонкой аммиака, образовавшегося от разложения цианата.

ЦИАНУРОВАЯ КИСЛОТА И ЦИАНУРАТЫ

Ц1ануровая кислота является трехосновной кислотой; состав ее выражается формулой (CN)3(OH)3. Она представляет полимер обыкновен-нойциановой кислоты и может быть получена полимеризацией последней в отсутствии воды, сухой перегонкой мочевины или действием хлора на мочевину.

Согласно R. von Walther'y (J. ptakt. Chem. 79, 1268 [1909]), циану-ровая кислота может быть получена нагреванием мочевины при 220° с двойным па весу количеством хлористого цинка. Масса охлаждается и разлагается соляной кислотой, и полученные кристаллы отделяются и очищаются перекристаллизацией из горячей воды. Behal ^Bull. Soc. Chitft. 15, 149 [1914]) пропускает быстрый ток хлора в 600 г мочевины, расплавленной при 110 т- 150°, и нагревает твердый продукт при 190 — 240° в течение 36 часов до тех пор, пока не перестанет выделяться щелочной газ. Затем остаток он обрабатывает 5 литрами кипящей воды и 200 см3 концентрированного аммиака, после чего следует постепенное прибавление 20% аммиачной сернокислой меди до тех пор, пока раствор не окрасится в голубой цвет. Образуется цианурат меди, который при разложении азотной кислотой дает свободную кислоту с выходом от 46 до 68% от теоретического количества.

Ц*ануровая кислота кристаллизуется с двумя молекулами воды, которые она теряет, если ее сушить на воздухе.

Открытие циануровой кислоты.—(а) При прибавлении аммиачной сернокислой меди к раствору циануровой кислоты образуется аметистового цвета цианурат меди и аммиака.

во

б) Если водный раствор кислоты нагреть с концентрированным едким натром на часовом стекле, образуются тонкие иглы соли Na3C3N303. Они исчезают при охлаждении, если раствор не слишком концентрирован (Hjffman, Вег. 3, 770 [1870]).

в) При нагревании сухой кислоты наблюдается характерный запах циановой кислогы.

ЦИАМЕЛИД

\ Циамелид, подобно циануровой кислоте, образуется при полимеризации циа

страница 43
< К СПИСКУ КНИГ > 1 1 2 2 3 3 4 4 5 5 6 6 7 7 8 8 9 9 10 10 11 11 12 12 13 13 14 14 15 15 16 16 17 17 18 18 19 19 20 20 21 21 22 22 23 23 24 24 25 25 26 26 27 27 28 28 29 29 30 30 31 31 32 32 33 33 34 34 35 35 36 36 37 37 38 38 39 39 40 40 41 41 42 42 43 43 44 44 45 45 46 46 47 47 48 48 49 49 50 50 51 51 52 52 53 53 54 54 55 55 56 56 57 57 58 58 59 59 60 60 61 61 62 62 63 63 64 64 65 65 66 66 67 67 68 68 69

Скачать книгу "Цианистые соединения и их анализ" (1.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ножка для компьютерного стула купить
Интернет- магазин КНС предлагает Ноутбуки Asus R541SC - отличное предложение от супермаркета компьютерной техники!
прием уролога нагатинская
купить бу вентилятор среднего давления вр-280-46№2.5/3000

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.07.2017)