химический каталог




Цианистые соединения и их анализ

Автор Дж.Г.Бьюкенен

ся желтая соль, содержащая шесть молекул воды, которая при 100° превращается в белый гидрат, содержащий 2Н20; последний при 180° дает желтую безводную соль.

Благодаря их сильно развитым свойствам кристаллообразования платиноцианиды специально применяются для выделения некоторых органических оснований. Levy (Proc. Cambr. Phil. Soc. 14, 159 [1907]) эписал свойства платиноцианидов гуанидина vGN3H5)2-H2Pt^CN)4 i нитрона ^C2OHieN4), Pt^CN)4.

КИСЛОРОДНЫЕ ЦИАНИСТЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

ДИАНОВАЯ КИСЛОТА И ЦИАНАТЫ

Цяанаты металлов получаются следующими реакциями:

1. При пропускании газообразного циана в раствор водной окиси щелочного или щелочноземельного металла:

2КОН + (CN)2 = KCNO + KCN.

2. При электролизе раствора соответствующего цианида цианат образуется на аноде.

3. При сплавлении цианида или ферро-цианида с такими окислителями, как двуокись марганца, сурик, глет или двухромовокислый калий.

4. При действии сильно щелочных растворов гипохлорита на мочевину.

5. При действии гипобромита или щелочного раствора перманганата на цианид.

^ Циановая кислота. — Свободная кислота, HCNO, не может быть получена при действии минеральных кислот на металлические цианаты, так как в момент образования она присоединяет воду с образованием

двуокиси углерода и аммиака. Ее можно приготовить, однако, пропуская сухой газообразный хлористый водород над цианатом серебра. Она также приготовляется нагреванием ее полимера, безводной циа-нур.овой кислоты, или при нагревании смеси мочевины с фосфорным ангидридом.

Циановая кислота — бесцветная жидкость с чрезвычайно едким запахом, напоминающим сернистую или ледяную уксусную кислоту. Ее пары вызывают сильное слезотечение, а сама кислота причиняет тяжелые ожоги кожи, Она чрезвычайно неустойчива и быстро цолиме-ризуётся в снежно-белое нерастворимое вещество, называемое циаме-лидом.. Водные растворы кислоты устойчивы только при очень низких температурах; при более высоких температурах они разлагаются на углекислоту и аммиак. Способны к существованию два изомера циановой кисдоты, представленные следующими 'формулами:

C = N гидроксильное производное циана

^ОН

С = О карбилимид.

Оба соответственно известны как циановая и изоциановая кислоты.

Строение циановой кислоты было предметом многих изучений. Warner и Fearon (J. Chem. Soc. 117, 1356 [1920]) принимают, что кислота представляет собой равновесную смесь, выражаемую тзким уравнением

при повышении температуры

HOCN ' * HNCQ

при понижении температуры

Из этих таутомерных форм кетонная форма HNCO полимеризуется в циануровую кислоту, а энольная форма— HOCN—в циамелид. Опыты, проделанные над полимеризацией жидкой циановой кислоты при различных температурах, показали, что с возрастанием температуры содержание циануровой кислоты регулярно возрастает, а циамелида—падает, что является указанием на тот факт, что с возрастанием температуры равновесие кетонной и энольной форм циановой кислоты сдвигается в сторону кетонной формы. При 0° циановая кислота, как высчитано из этих опытов, состоит на 60% из энольной и на 40% из кетонной модификации.

Различное мнение существует также относительно строения цианатов металлов. Цианаты алкилов почти неизвестны, так как они полимери-зуются с большой легкостью в соответствующие производные циануровой кислоты. Изоцианаты алкилов получаются в виде летучих едких жидкостей, легко полимеризующихся в производные изоциануровой кислоты.

Циановокислый аммоний.—Циановокислый аммоний может быть получен разложением цианата серебра раствором хлористого аммония или цианатов бария, свинца или калия сернокислым аммонием. Циановокислый аммоний чрезвычайно неустойчив и при кипячении или выпаривании растворов превращается в мочевину. Это превращение, впервые отмеченное Wtihler'oM, является классическим примером, знакомым каждому из истории химии.

Циановокйслый калий.—Циановокйслый калий, KCNO, является наиболее важной солью циановой кислоты. Он образуется при продуска-нии циана или хлористого циана через едкое кали, при сплаёлении железистосинеродистого калия с двухромовокислым калием или при окислении холодного, раствора цианистого калия перманганатом калия.

Он кристаллизуется в бесцветных чешуйках, плавящихся без разложения. Он легко растворим в воде и умеренно в кипящем 95% алкоголе, но не растворим в абсолютном алкоголе. При выпаривании его водных раетворов он претерпевает гидролиз, согласно следующему уравнению:

2KCNO. + ЗН20 = К2С03 + 2NH3 + СОа.

При прибавлении умеренно концентрированной серной или соляной кислоты к циановокислому калию большая часть ставшей свободной циановой кислоты разлапется на аммиак и двуокись углерода,. Следы кислоты могут избегнуть разложения, и отсюда выделяющаяся углекислота имеет чрезвычайно едкий запах, напоминающий сернистую киСЛоту, и весьма сильно действует на глаза.

^ Из цианатов тяжелых металлов циановокислое серебро белого цвета и Нерастворимо в воде, но легко растворимо в разбавленной азотной кислоте. Кобальтовые соли осаждаются циановокис

страница 42
< К СПИСКУ КНИГ > 1 1 2 2 3 3 4 4 5 5 6 6 7 7 8 8 9 9 10 10 11 11 12 12 13 13 14 14 15 15 16 16 17 17 18 18 19 19 20 20 21 21 22 22 23 23 24 24 25 25 26 26 27 27 28 28 29 29 30 30 31 31 32 32 33 33 34 34 35 35 36 36 37 37 38 38 39 39 40 40 41 41 42 42 43 43 44 44 45 45 46 46 47 47 48 48 49 49 50 50 51 51 52 52 53 53 54 54 55 55 56 56 57 57 58 58 59 59 60 60 61 61 62 62 63 63 64 64 65 65 66 66 67 67 68 68 69

Скачать книгу "Цианистые соединения и их анализ" (1.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
dc4085 дизайнерский стул
КНС цифровые решения рекомендует ноутбук msi цена - федеральный супермаркет компьютерной техники.
световой короб изготовление цена
коляски адамекс 3 в 1

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.05.2017)