химический каталог




Цианистые соединения и их анализ

Автор Дж.Г.Бьюкенен

тводородный дифенил гуанидин.

Определени е.—Иногда требуется определить хлористый циан в смеси с синильной кислотой. При исследовании газовой смеси газы могут быть поглощены разбавленным раствором едкого натра: синильная кислота образует цианистый натрий, а хлористый циан — цианово-кислый натрий и хлористый натрий. Эту смесь затем подкисляют и при кипячении удаляют синильную кислоту, которая при желании может быть поглощена едким натром и оттитрована, как указано йа стр. 50. Циановокислый натрий гидролизуется при нагревании, образуя аммонийную соль, аммиак которой может быть отогнан и поглощен титрованным раствором кислоты и затем определен. Если исследованию подлежит жидкая смесь хлористого циана и синильной кислоты, еедестил-лируют при низкой температуре, поглощая пары разбавленным раствором едкого натра. Недопустимо нейтрализовать жидкость без перегонки, так как она может содержать хлористый цианур или циануровую кислоту— продукты полимеризации хлористого циана.

Хлористый циан может быть также определен иодометрически, как это описано при бромистом циане.

Хлористый цианур,—(CN)3C13, плавится при 146° и кипит при 190°. Подобно хлористому циану вызывает сильное слезотечение. Он слабо растворим в воде, его водные растворы медленно разлагаются на холоду с образованием соляной и циануровой кислот. Хлористый цианур может быть также получен нагреванием роданистого калия с хлором, или действием пятихлористого фосфора на сухую циануровую кислоту.

Бромистый циан.—Бромистый циан может быть получен в лаборатории методами, описанными для получения хлористого циана. Чистый бромистый циан плавится при 52° и кипят при 61,3° при давлении 750 мм. Упругость пара его, согласно Baxter'y (J. Armr. Chem. Soc. 42, 1386 [1920])' равняется 119,5 мм при 25° и 21,2 мм при 0°. К реагентам и растворителям он относится подобно хлористому циану. Он полимери-зуется, образуя бромистый цианур в виде белого порошка, точка плавления которого лежит выше 300°.

Бромистый циан некоторое время имел важное промышленное значение в связи с извлечением золота, но в настоящее время метод Sul-man'a и Teed'a, при котором он употребляется, представляет главным образом исторический интерес. Несмотря на то, что бромистый циан сам по себе не оказывает растворяющего действия на драгоценные металлы, он при употреблении вместе с щелочными цианидами сильно увеличивает скорость окисления, что является весьма существенным при Извлечении драгоценных металлов. Необходимость в таких растворителях почти исчезла, благодаря усовершенствованию способа цианирования особенно в виду применения очень тонкого помола при улучшенном обжиге. В настоящее время этот способ редко употребляется, применяется он только для теллуровых руд в области Kalgoorlie в Австралии и в районе Kirkhnd Lake в Онтарио.

«Бром-циан» приготовляется по мере надобности. К разбавленному раствору серной кислоты прибавляются «бромные соли» — смесь бром-новатокислого натрия и бромистого натрия. Раствор цианистого натрия Прибавляется к бромному раствору до тех пор, пока не прореагирует весь бром. Приготовленный запасный раствор бромистого циана анализируется прибавлением йодистого калия и титрованием свободного иода гипосульфитом. При исследовании таких растворов важно установить, не имеется ли в наличии неразложившегося бромата или свободной кислоты, которые необходимо удалить перед производством анализа, сотого достигают нейтрализацией углекислым натрием и последующим подкислением уксусной кислотой, а затем уже прибавляют йодистый калии. Описание современных металлургических процессов- применяющих бромистый циан, и библиографию можно найти в статье Stevens'a jЈ Blackett'a (Trans. Inst. Mining and Metall 29, 280 [1919— 1920]).

Йодистый циан. — Йодистый циан получается при действии иода на раствор щелочного цианида. Когда реакция окончена, смесь нагревается, и йодистый циан отгоняется. Твердый йодистый циан улетучивается медленно при обычной температуре. Продажный иод иногда содержит йодистый циан, который может быть открыт следующим методом (Метеке, Z. anorg. Chem. 2, 157— 168 [1892]): к раствору иода после подкисления одной каплей НС! прибавляется раствор гипосульфита натрия до тех пор, пока весь иод не прореагирует. Теперь в растворе цианид может быть определен в виде берлинской лазури, как описано на стр. 23.

СИНИЛЬНАЯ КИСЛОТА И ПРОСТЫЕ ЦИАНИДЫ

Синильная кислота.—Простые металлические цианиды являются солями цианистоводородной кислоты, известной также под именем синильной кислоты. Согласно данным Franklin'a (J. Phys. Chem. 27, 167 [1923]), хорошо известные реакции кислоты и ее солей можно объяснить, а новые предсказать, если рассматривать ее с трех сторон:

1. Как имидо-углеродистую кислоту, или карбиламин, имеющий

структурную формулу и — N = С. Металлические цианиды надо рассматривать как соли этой кислоты;

2. Как нитрид формальдегида и — С Е== N;

3. Как производное формальдегида или нитрил и — С н= N. Свободная цианистоводородная кислота, как полагают, должна иметь

формулу и

страница 4
< К СПИСКУ КНИГ > 1 1 2 2 3 3 4 4 5 5 6 6 7 7 8 8 9 9 10 10 11 11 12 12 13 13 14 14 15 15 16 16 17 17 18 18 19 19 20 20 21 21 22 22 23 23 24 24 25 25 26 26 27 27 28 28 29 29 30 30 31 31 32 32 33 33 34 34 35 35 36 36 37 37 38 38 39 39 40 40 41 41 42 42 43 43 44 44 45 45 46 46 47 47 48 48 49 49 50 50 51 51 52 52 53 53 54 54 55 55 56 56 57 57 58 58 59 59 60 60 61 61 62 62 63 63 64 64 65 65 66 66 67 67 68 68 69

Скачать книгу "Цианистые соединения и их анализ" (1.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы повышения квалификации it специалистов
продам пилларс
гофры для глушителей suzuki
Компания Ренессанс лестницы деревянные дешево - оперативно, надежно и доступно!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(15.12.2017)