химический каталог




Цианистые соединения и их анализ

Автор Дж.Г.Бьюкенен

лл Цвет осадка, образованного

Ферроиианидом ??>*?.•?•? ',?

Феррицианидом

Висмут Белый Светл окор ичне вый

Кадмий Белый Желтый

Кобальт Зеленый до серого Ь оричнезо-красный

Медь Красио-корнчневый Желто-зеленый

Ртуть зак. Белый Красно-коричневый, перехо дящий в белый

Ртуть окиси. Белый

Никкель Зеленовато-белый Желтовато-зеленый

Серебро Белый Красно-коричневый

Цинк Белый Оранжевый

i

Феррицианиды легко восстанавливаются в ферроцианиды многими восстановителями. При кипячении с желтой окисью ртути и водой феррицианиды полностью разлагаются с образованием синеродной ртути и осаждением гидрата окиси железа. При обработке азотистой и уксусной кислотами феррицианиды превращаются в нитропруссиды.

Определение.—(а) Ио до метрический мето д.—В солянокислом растворе железосинеродистый калий восстанавливается йодистым калием, освобождая свободный иод, который может быть определен титрованием гипосульфитом:

2K3Fe(CN)e + 2KJ = 2K4Fe(CN)e + Je.

Реакция обратима, но может быть доведена до конца прибавлением небольшого рзбытка раствора сернокислого цинка для осаждения ферроцианида. Williams(loc. cit.) выработал следующие условия анализа: Раствор феррицианида, содержащий около 0,5 г, разводится дестиллированной водой от 500 до 700 CMZ, затем прибавляется от 10 до 15 см* концентрированной соляной кислоты (уд. веса 1,19) и растЕор, состоящий из 1 или 2 г йодистого калия и 10 CMZ крепкого раствора сернокислого цинка. Полезно прибавить также 10—15 сма насыщенного раствора хлористого калия, способствующего более легкому осаждению железистосинеродистого' цинка и препятствующего ему стать желатинообраз-ным. Смесь после хорошего перемешивания и стояния в течение трех или четырех минут титруется 1/10 н. раствором гипосульфита натрия до тех^пор, пока почти весь свободный иод не исчезнет, и после стояния в течение двух или трех ми ну т^гитр ова ни е не будет закончено.

EcW в растворе одновременно находятся желтая и красная соли; то крадая соль может быть определена методом, описанным выше, а желтая соль в отдельной порции раствора, которую разбавляют до 600 — 700 CMZ, прибавляют 10 — 15 см3 концентрированной соляной кислоты ii от 40 до 60 см3 крепкого раствора уксуснокислого натрия, а затем небольшой избыток 1/10 н. перманганата. Избыток перманга-ната далее определяется, во-первых, прибавлением раствора йодистого калия, а затем титрованием освободившегося иода 1/1 Он.гипосульфитом цатрия.

б) Перманган"тный метод. — Красная соль может

быть полностью восстановлена в ферроцианид, а последний определен

титрованием перманганатом, как*описано на стр. 62. Четыре грамма

соли растворяют в 200 см3 воды в мерной колбе, емкостью на 500 см3.

Затем прибавляется едкое кали, пока смесь не станет сильно щелочной;

ее тогда нагревают до кипения и прибавляют концентрированный раствор железного купороса. Образуется коричневый осадок гидрата

окиси железа, который потом становится черным. Когда произойдет

это изменение окраски, смесь охлаждают, доводят до метки и фильтруют

через сухой фильтр и 100 см3 фильтрата после подкисления титруют

перманганатом,. как было описано для определения ферроциянидя титрованием перманганатом.

в) Метод с перекисью водород я. — Quincke iZ. anal.

Chem. 31, 1 [1892]) показал, что действие едкой щелочи и перекиси водорода на железосинеродистый калий происходит количественно последующему уравнению:

2K3Fe(CN)6 + 2КОН + ЩО& = 2K4Fe(CN)e + 2НаО + О*.

По объему выделившегося кислорода можно определить присутствующий феррицианид.

Лучше всего вести определение следующим образом: вводят 5 — 10 см3 раствора феррицианида в закрытую трубку нитрометра, наполненную ртутью, и приливают затем через кран равное количество крепкого раствора едкой щелочи. Далее прибавляют раствор перекиси водорода и содержимое нитрометра перемешивают взбалтыванием; прибавляют еще немного перекиси водорода, чтобы быть уверенным в полноте реакции; в открытую трубку вливается вода в количестве, равном прилитым жидкостям; уровень ртути в двух трубках уравнивается, и отсчитывается объем газа. 1 см3 кислорода при 0° и 760 мм = 0,02945 ? железосинеродистого калия. ^

НИТРОПРУССИДЫ

При замещении в феррицианидах одной из групп циана нитрозо-группой получается нитрозоферрицианид, или нитропруссид. Нитро-пруссидная кислота, H2Fe(CN)5NO, образуется при обработке железисто- или железосинеродистого калия азотной кислотой иди при прибавлении серной кислоты к растворимому нитропруссиду. Он образует краснокоричневые листочки, которые очень растворимы в воде, но дают неустойчивый раствор. Кислота эта, как показали измерения проводимости, несколько сильнее, чем серная кислота (Burrows и Turner, J. Chem. Soc. 119, 1450 [1921]).

Обычно приготовляется натриевая соль этой кислоты вследствие легкости, с которой она может быть получена в чистом виде. Williams рекомендует следующий способ: 48,5 г измельченного кристаллического железистосинеродистого натрия помещают в колбу на 1000 ф3, прибавляют 250 см3 азотной кислоты (

страница 39
< К СПИСКУ КНИГ > 1 1 2 2 3 3 4 4 5 5 6 6 7 7 8 8 9 9 10 10 11 11 12 12 13 13 14 14 15 15 16 16 17 17 18 18 19 19 20 20 21 21 22 22 23 23 24 24 25 25 26 26 27 27 28 28 29 29 30 30 31 31 32 32 33 33 34 34 35 35 36 36 37 37 38 38 39 39 40 40 41 41 42 42 43 43 44 44 45 45 46 46 47 47 48 48 49 49 50 50 51 51 52 52 53 53 54 54 55 55 56 56 57 57 58 58 59 59 60 60 61 61 62 62 63 63 64 64 65 65 66 66 67 67 68 68 69

Скачать книгу "Цианистые соединения и их анализ" (1.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
временное хранение в москве
решетка врк 150х150
Мебель для столовой Alchymia
плёнка на номера от камер гибдд цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.02.2017)