астворимый в растворах.,щелочных цианидов. Если, однако, его окислить концентрированной азотной кислотой, то оно образует оранжевого цвета осадок железосинеродистого серебра, легко растворимый в аммиаке. п.у|

Растворимые' медные соли образуют характерный шоколадно-корич-невый осадок железистосинеродистой меди. Это чрезвычайно чувствительная реакция как для меди, так и для ферроцианида.

Растворимые железные соли образуют реакцию берлинской лазури в нейтральном или кислом растворе ферроцианидов. Это одна из наиболее важных качественных реакций для ферроцианидов. При ее применении к нерастворимым ферроцианидам их нужно сначала^ нагреть с едким натром, тогда металл осаждается в виде гидрата окиси, и образуется железистосинеродистый натрий. После удаления фильтрованием осадка гидрата окиси металла, к слегка подкисленному (Ьильтрату добавляют раствор окисной соли железа. Образуется синий осадок или зеленое окрашивание в зависимости от количества , имевшегося ферроцианида. Осадок нерастворим в разбавленных минеральных кислотах, но растворяется в щавелевой кислоте с образованием темносиней жидкости и в виннокислом аммонии с образованием фиолетовой жидкости. Подобно другим нерастворимым ферроцианидам металлов он разлагается при обработке едкими щелочами.

Определение.—Заслуживают описания четыре более, старых и один современный метод определения ферроцианидо , а именно: 1) перманганатный метод, 2) титрование медной солью, 3) титрование цинковой солью, 4) разложение закисной медной солью и титрование освобожденной синильной кислоты и 5) осаждение в виде железистосйнеродистоводород-ного бензидина.

Перманганатный мето д.—Перманганатный метод имеет преимущество - в смысле быстроты и недостаток—в отсутствии специфичности и трудности определения конечной точки титрования. При применении этого метода роданиды.,сульфиты, сульфиды, тиосульфаты и другие восстановители должны отсутствовать. При отсутствии этих примесей титрование производится следующим образом. Количество вещества, содержащее около 1,0 г щелочного ферроцианида, растворяют в воде, раствор разбавляют приблизительно до 700 см3* и помещают в большую фарфоровую чашку. Раствор подкисляют разбавленной серной кислотой и титруют 1/10 н. раствором перманганата калия, при постоянном помешивании, пока желтый цвет раствора не изменится в желтовато-красный. Конец реакции не легко установить нетренированному глазу, но со временем можно научиться титрование производить точно.

Если прибавить к жидкости ничтожное количество ^следы) хлорного железа, то исчезновение голубовато-зеленого окрашивания делает конец титрования еще более отчетливым. Реакция такова:

5K4F,eCN) KMn04 + 4HaS04 = 5K3Fe; CN) e+3K2S04+MnS04-f 4НаО

Титр раствора перманганата следует устанавливать железистосинеродистым калием, или, что предпочтительнее, кальциево-калиевой желези-стосине род истой солью, которая может бьггь получена в очень чистом виде и кристаллизуется без воды. Приготовление этой соли для установки титра описано ниже.

Способ титрования мед ним к у п о р о с о м. Williams (Chemistry of the Cyanogen Compounds, Ш2 [1915]) описывает очень подробно этот важный объемный метод определения. Титрованный раствор меди|4 приготовляется следующим образом: 12,5 г чисаой сернокислой меди растворяется в дестиллированной воде, прибавляется 10 см3 10% Н2§04, и все разводится до 1000 см3. Титр раствора устанавливается по кальциево-калиевой железистосинеродистой соли.

Двойной ферроцианид для установки титра приготовляется прибавлением раствора хлористого кальция к умеренно крепкому раствору чистого железистосинеродистого калия. Двойная соль выделяется на холоду в виде мелких безводных гранулированных кристаллов, которые отфильтровывают, промывают дестиллированной водой и сушаа при 100°. Для установки титра поступают следующим образом: отвешивают один грамм соли, превращают ее в железистосинеродистый калий кипячением с углекислым калием, фильтруют, промывают-осадок углекислого кальция до полного освобождения от растворимой соли и разводят до 100 см3.

Для определения берут 25 см3 раствора, помещают в стакан емкостью 150 см3, подкисляют 25 сл*31/5н. серной кислотой и прибавляют 29 см3 насыщенного раствора хлористого калия. Приливают медленно медный раствор из бюретки при постоянном помешивании до тех пор, пока весь ферроцианид не будет осажден. Конец титрования определяется следующим образом: берут полоску фильтровальной бумаги около Р/а дюймов1 длины и 3/4 дюйма ширины и погружают в жидкость на 3/3. Затем полоска, пропитанная чистой жидкостью, свободной от корьчневого осадка ферроцианида меди, вынимается и к ней прикасаются стеклянной палочкой, смоченной разбавленным раствором хлорного железа. Пока ферроцианид еще находится в растворе, образуется синее окрашивание в месте соприкосновения двух жидкостей, при этом, конечно, нужно остерегаться, чтобы железная соль не коснулась коричневого осадка ферроцианида меди. Образование синего окрашивания указывает на а о, ч) о ферроцианид еще имеется в