химический каталог




Цианистые соединения и их анализ

Автор Дж.Г.Бьюкенен

лем, и через смесь пропускается газообразный хлор" to полного насыщения. Этот метод дает хорошие результаты при опытах с малым количеством материала, но довольно затруднителен при крупном масштабе работы вследствие большого количества тепла, выделяющегося при хлорировании (Price и Green, J. Soc. Chem. Ind. 39, 98 [1920]).

b) Метод Held'a (Bull. Soc. Chem. (111)—17, 287 [1897]) —Двойная цианистая еоль цинка и калия, K2Zn(CN)4, обрабатывается хлором^ Согласно Price'y и Green 'у, только этот метод дает хорошие результаты.

c) Метод Berthollet (Ann. chim. phys. (1) 1, 36 [1790]). — Хлор пропускается в разбавленный раствор синильной кислоты; смесь, должна сильно охлаждаться во время хлорирования; к концу хлорирования температуру повышают, и хлористый циан отгоняется. Реакция такова:

HCN -f С12 = CNC1 + НС1.

Этот метод, по мнению Price'а и Green'a, наиболее удобен для работ в большом масштабе. Sernagiotto (Giorn. Chim. Ind. Appl. 3, 153 [1921 ]) приходит к такому же заключению.

Хлористый циан в высшей степени ядовитый газ, вызывающий к тому же слезотечение. Kohn-Abrest (Ann. Fals. 8, 215 [1915]) относит его к классу раздражающих ядов. Согласно Reed'y (J. Ind. Hygiene 2, 140 [1920]), симптомы отравления хлористым цианом похожи на симптомы отравления синильной кислотой, но к ним прибавляются некоторые симптомы характерные прл отразлгщи хлором. Тяжелое отравление, вызванное одной большой дозой простых цианидов не вызывает хронических заболеваний в противоположность отравлению хлористым цианом, при котором одна большая доза может вызвать смерть вследствие хронического заболевания.

Наиболее важные физические свойства хлористого циана следующие:

Автор Журнал Точка плавл.

С0 Точка кипения С° Уд. вес

Regnanlt Jahresber. 70, 74 [1863] -7,4 +12,66 ——.

Price и Green Jennings и Scott Nauguin и Simon loc. cit. loc. cit. Am^ Chim. 15, 18 [1921] —8,0 —5 до -6 -6,5 + 13 неиспр. + 13 при 748 мм +12,5 1,218 при 4° 1,222 приО0

Хлористый циан умеренно растворим в воде, хорошо растворим в спирте и эфире. В водных растворах он медленно гидролизуется с образованием хлористого аммония и углекислоты. В кислых растворах гидролиз возрастает с увеличением количества кислоты, в несколько часов доходя до конца в присутствии 9-н. соляной кислоты (Price и Green). Хлористый цион полностью разлагается действием едких щелочей с образованием солей хлористоводородной и циановой кислот. Реакция хло

ристого циана с аммиаком в эфирном растворе теоретически очень важна; лри этом образуется цианамид согласно уравнению:

CNC1 + NH3 = NH2CN + НС1

(Cloez и Cannizzaro, Compt. rend. 32, 62 [1851]).

Наклонность к полимеризации, вообще столь свойственная цианистым соединениям, проявляется у хлористого циана в большой степени. В Присутствии минеральных кислот, особенно в отсутствии воды, наблюдается полимеризация с образованием хлористого цианура. Эта реакция протекает быстро в присутствии больших количеств кислоты, однако реакция не так энергична, чтобы привести к взрыву (Jennings и Scott). Прекрасно очищенный хлористый циан, согласно Price'у и Green'y, может месяцами сохраняться без полимеризации, даже на прямом солнечном свету.

Органы здравоохранения в Соед. Шгатах рекомендуют окуривать корабли, бараки и другие зараженные места и строения смесью хлористого циана и синильной кислоты. Метод очень полно описан в Public Health Reports 37, 2744 [1922] Цианистый натрий и хлорат натрия смешиваются сухими и понемногу прибавляются в сосуд, содержащий разбавленную соляную кислоту. Требования к употребляемой газовой смеси для окуривания такие, чтобы слезоточивое действие хлористого циана было настолько сильным, что заставляло бы людей покидать опасные места, прежде чем концентрация ядовитых газов станет смертельной, сводя к минимуму возможность несчастных случаев в технике окуривания. Смесь газов особенно ядовита для грызунов, летучих мышей и вредных насекомых, но в то же время не оказывает вредного действия на пищу, товары, кожу или металлы; исключение составляет никкель.

Британское министерство здравоохранения также издало меморандум об окуривании кораблей цианистым водородом (Н. М. Stationery office [1928]).

Для уменьшения опасности воспламенения и в то же время для замедления скорости реакции к хлорату натрия примешивается тальк. Возможность воспламенения может быть совершенно исключена, если употребляют смесь жидкой синильной кислоты и жидкого хлористого циана; хлористый циан является в настоящее время предметом торговли.

Согласно Meif erf у nGarrison'y (U. S. Dept. of Agriculture, Bull, 893 1 —16 [1920]), хлористый циан не может применяться вместо синильной кислоты для окуривания оранжерей вследствие его вредного действия на растения.

Хлористый циан имеет также широкое применение в Соединенных Штатах для получения двузамещенных гуанидинов: дифенилгуани-дина и дитолилгуанидина, двух важных катализаторов—ускорителей в резиновой промышленности. Реакция образования следующая:

2C6H5NH2 + CNC1 = C6H5NH . CNH . NHC6H5HC!

хлорис

страница 3
< К СПИСКУ КНИГ > 1 1 2 2 3 3 4 4 5 5 6 6 7 7 8 8 9 9 10 10 11 11 12 12 13 13 14 14 15 15 16 16 17 17 18 18 19 19 20 20 21 21 22 22 23 23 24 24 25 25 26 26 27 27 28 28 29 29 30 30 31 31 32 32 33 33 34 34 35 35 36 36 37 37 38 38 39 39 40 40 41 41 42 42 43 43 44 44 45 45 46 46 47 47 48 48 49 49 50 50 51 51 52 52 53 53 54 54 55 55 56 56 57 57 58 58 59 59 60 60 61 61 62 62 63 63 64 64 65 65 66 66 67 67 68 68 69

Скачать книгу "Цианистые соединения и их анализ" (1.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
моби денежные
музыкальное оборудование прокат
урна ут-1 синяя металлическая красноярск
тумба картотека

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.08.2017)