м отношении от натриевой соли. Железистосинеродистый калий не ядовит, но действует на человеческий организм как слабительное. Его растворы умеренно устойчивы и имеют нейтральную реакцию. Если его нагревать на воздухе, — образуются циановокислый катий и окись железа, если же железистосинеродистый калий прокаливать в закрытом сосуде, образуются циан'стый калий, карбид железа и азот,

Железистосинеродистый калий употребляется в «производстве синих красок, хотя, как указывалось выше, он весьма успешно заменяется в этой области железистосинеродистым натрием. Однако, он еще до сих поо употребляется для приготовления некоторых калиевых синих красок. Он также готовится для получения из него железосинеродистого калия и в еще меььших количествах находит применение в различных областях химии.

Железистосинеродистый натрий.—В настоящее время наиболее важным из ферроцианидов является железистосинеродистый натоий, кристаллизующийся в больших прекрасно образованных кристаллах, содео-жащих десять молекул воды. Он выветривается на воздухе при обычных условиях и, высушенный при 100°, становится совершенно безводным.

До последнего времени каменноугольная газовая промышленность снабжала целиком железистосинеродистыми солями почти весь мир.

Это производство описано ниже в отделе, озаглавленном «Цианистые сое* цинения в каменноугольном газе» vcTp. 600). В настоящее время значительная часть мировой потребности в ферроцианйдлх покрывается производством из технического цианистого кальция, и извлечение цианистых соединений из каменноугольного газа стало невыгодным. Это изменение экономических отношений интересно с точки зрения изменение, внесенных в промышленность цианистых соединений, развитием цианам л л ного способа получения щелочно-земельного цианида. Прежде усилия химиков были сконцентрированы на превращении ферроцианида в цианид; в настоящее время величайшие в мире производства железистосинеродистых соединений употребляют исключительно цианиды как сырье.

Растворимость железистосинеродистых калия, натрия и кальция определена Farrow (loc. cit) и приводится ниже. 4iic3ia указывают граммы безводной соли в 100 г раствора и уд. вес растворов

Темпер. K4Fe (CN), Na уд. вес d уд. вес

d

°С г уд. вес d г

г

24,9 23,95 1,1731 17,11 1,1312 36,44 1,3563

34,9 28,01 1,2018 20,58 1,1584 39,22 1,36Н2

49,8 33,13 1,2350 26,20 1,2004 42,04 1,3970

64,7 36,94 1,2635 31,43 .1,2*26 44,44 1,4074

79,6 40,45 1,2354 36,85 1,2786 — —

84,7 __ —. 38,15 1.2916 — —

89,6' — — 38,05 1,2959 — —

94,7 — 38,25 1,2870 —

99,7 43,78 1,3115 37,53 1,2861 —

Ферроцианиды железа.—Железные лазури.—Приблизительно 75% железистосинеродистых солей, ПРОИЗРСДИМЫХ и продаваемых в мире используется^в производстве ферроцианидов железа, которые под раз ными названиями — берлинская лазурь, синь Милори или китайска? лазурь — имеют столь широкое применение в красочной промышленно сти. Название, берлинская лазуоь часто употребляется -как родово< название, применимое для всех железных лазурей; но так как в торговл* под берлинской лазурью подразумевается синяя краска особого оттенка предпочтительно употреблять родовое название железные лазури ил: железные сини для отличия железных ферооцианидных синих Kpacoi от других синих, как, например, от ультрамариновой синей. Ввиду боль шого значения в промышленности, железные лазури заслуживают боле детального описания.

Если прибавлять раствор окисной соли железа к нейтральному пл. кислому раствору щелочного ферроцианида, образуется синий осалок состав и свойства которого зависят от услезий осаждения и от взятог щелочного ферроцианида. Это хорошо известная аналитическая реакци лля открытия ферроциангда, и синий осадок, таким образом полученный часто называют берлинской лазурью; однако, как будет показано н,лже продажная берлинская лазурь приготовляется совсем другим образом и ее состав отличается от состава осадка, полученного при реакции н< берлинскую лазурь.

Хотя железные лазури принято представлять как ферроцианид! окисного железа, в действительности это соединения, гораздо боле

^ложны по природе. В состаршх молекулы всегда входит щелочь, и характер соединения зависит от качества и количества щелочи, содержащейся в них, так же как и от способа, каким проведено было осаждение. |Келезные лазури вначале готовились исключительно из железистосинеро-Дистого калия, и считалось невозможным полечить удовлетворительный цвет с железистосинеродистым натрием. Железистосинеродистый аммоний, однако, дает синь, близко напоминающую синь, полученную из железистосинеродистого калия, и теперь нашли возможным получать сини, по качеству сравнимые^ с калиевой, прибавлением сернокислого аммония к железистосинеродистому натрию. Успех натриевой или нат-риево-аммочийной сини вызвал большое понижение количества железистосинеродистого калия, употребляемого в торговле красками. Калиевые лазури являются теперь исключением, хотя они и имеют некоторые преимущества по качеству перед натриевыми; как правило,