и заметно выделение серы, добавляют несколько * кяпель брома для уверенности в- полноте оьисления. Содержимое' колбы разбавляют водой и кипятят. Осадок теперь снова отфиль фовываю., промывают, сушат и взвешивают.

Для определения цинка и меда обычными методами неорганического анализа применяется раствор, в КОТОРОМ цианистые соединения должны быть полностью разложены выпариванием с серной кислотой.

Часто необходимо бывает установить «растворяющую способность» цианистого раствора, т. е. пригодность цианистого раствора пля раство-.рения золота. Наиболее удовлетворительный метод (J. Е. Clennell, Eng. and. Min. J. 77, 513 [1904]) заключается" в том, что из хлорного золота и сернистой кислоты приготовляют разные количества осажденного .золота в отдельных и одинаковых сосудах, делают затем содержимое их .слабо щелочным при помощи едкого натра и прибавляют к каждому .определенные объ?мы различных сравниваемых растворов. Пэсле взбалтывания в течение определенного промежутка времени остаток золота отфильтровывают, сушат, капелируют и взвешивают. Разность между этим весом и весом взятого золота и является мреилом растворяющей способности раствора.

ТРУДНО РАЗЛАГАЕМЫЕ ДВОЙНЫЕ ЦИАНИДЫ

В предыдущей части мы рассмотрели те двойные цианиды, которые разлагаются разбавленными минеральными кислотами. Теперь мы обратимся к дЬугой важной группе, которая заключает в себе те двойные цианиды, которые являются устойчивыми в присутствии разбавленных минеральных кислот. В этой группе наиболее важными являются синеродистые соединения железа.

Соединения циана и железа,—Железо образует две важных группы

соединений с цианом: железистосинероцистые соединения и железосинеродцстые соединения. Из простых цианидов железа известно только;

цианистое железо, Fe(CN)2. Оно получается из раствора закисного сернокислого железа осаждением раствором щелочного цианида; оно представляет собою белый аморфный продукт, который легко окисляется на

воздухе и принимает синий цвет; легко раствооимо в растворах едких

и углекислых щелочей с образованием характерных двойных-цианидов,

котооые отличаются от двойных цианидов, описанных ранее, своей необычайной стойкостью. Ни железо, ни циан не могут быть открыты в этих

двойных цианидах обычными реакциями, ибо здесь образуется комплексный, чрезвычайно устойчивый анион, отвечающий формуле Fe(CN)e .

Этот анион настолько устойчив, что концентрированная соляная кислота

не может его разрушить. Металлические соли, содержащие этот анион,

называются ферроцианидами? а водородное соединение, являющееся

устойчивой кислотой, железистосинеродистоводородьой кислотой.

При окислении ферроцианидов хлором, бррмом или другими сильными окислителями железный компонент аниона окисляется в трехвалентную форму и образует комплексный железосинеродистый ион. Здесь также железо и циан связаны так прочно, что соединение не дает реакций ни на железо, ни на циан. Восстановители легко превращают железоси-неродистые соединения в железистосинеродистые. Щелочные железо-и железистосинеродистые соединения легко растворимы в воде; из щелочноземельных солей кальциевые соли легко оастворимы, бариевые и магниевые соли умеренно растворимы. Другие металлические ферро- и феррч-цианиды нерастворимы в воде и многие из них являются сильно окрашенными.

ФЕРРОЦИАНИДЫ

Первоначально самыми важными из цианистых соединений были ферроцианиды. Легкость их образования, устойчивость и удобство,i с которыми эти соли получаются в чистом виде", делали их ценным средством для выделения циана из смесей. Вначале они являлись исходным материалом для производства почти всех других цианистых соединений. Ферроцианиды находятся в значительном количестве в отработавшей окиси и аммиачной воде газовых заводов, и в прежние годы все железистосинеродистые соединения получались таким образом. Как мы уже говорили об этом, ферооцианиды прежде употреблялись в большом количестве также для производства щелочных цианидов.

Железистосинеродистоводородная кислота.—Свободная железистосинеродистоводородная кислота может быть получена прибавлением равного по весу количества коепкой соляной кислоты с небольшим количеством эфира к50%-ому раствору железистосинеродистого калия. Освобожденная кислота осаждается и может быть отделена фильтрованием через воронку Бюхнера и промыванием соляной кислотой. Сырая кислота растворяете^ затем в спирте и фильтруется; кислота вновь осаждается посоедством эфира. Для полного удаления хлористого калия кислота промывается абсолютным спиртов.

Железистосинеродистоводородная кислота обладает сильно кислымч свойствами; соединяясь со всеми основаниями, она образует соответствующие соли,* Растворимость кислоты в воде составляет 15 частей в 100

частях воды при 14° (Joannis, And. Chim. Phys., (5), 26,514 [1882]). Кислое растворима в спирте и растворяется без разложения в концентрированной серной кислоте. Она является сильной кислотой; легко действует на карбонаты и на соли многих органических кислот. Сухая кислота устойчива До 100°, но пр