химический каталог




Цианистые соединения и их анализ

Автор Дж.Г.Бьюкенен

олиза. Лишь при 0° гидролиз незначителен, для этой температуры растворимость циана в воде составляет по Naumann'y, около 5 объемов.

Чистый и сухой циан может сохраняться в герметически закрытых сосудах неопределенно долго, но в присутствии воды устойчивость его понижается (Schutzenberger, Bull. Soc. Chim. (11), 43, 306 [1885]). Разложение легко узнается по появлению коричневого окрашивания от образующихся продуктов разложения. Устойчивость растворов циана может быть увеличена подкислением (Zettel, Monatsh. 14, 223 [1893]).

Циан по своим реакциям напоминает хлор. Он энергично соединяется со щелочными металлами, образуя соответствующие цианиды. С водными растворами щелочей он реагирует с образованием солей синильной и циановой кислот. Эта реакция с растворами щелочей наиболее характерна для циана и применяется для его открытия и определения. С водными растворами хлористого водорода циан образует оксамид.

Парациан. Согласно A. Smits'y («The Theory of Allotropy» стр. 225, 270 [1922]), парациан так относится к циану, как красный фосфор к желтому. Он образуется одновременно с цианом при нагревании цианистого серебра; его можно получить из циана нагреванием (Briner u. Wroczynski, Compt. rend. 151, 314 [1910]).

Парациан — темнокоричневое аморфное тело, нерастворимое в воде и спирте, но растворимое в концентрированной серной кислоте. С едкими кали или натром образует соответственные щелочные цианаты.

Открытие и определение свободного циан а.— Циан поглощается растворами едких щелочей, согласно реакции:

C2Na + 2NaOH = NaCN + NaCNO -f HaO.

Так как свободный циан обычно встречается вместе с синильной кислотой, открытие циан-иона в растворе поглотителя вовсе не доказывает присутствие свободного циана в первоначальной смеси газов. Открытие же цианатов свидетельствует о присутствии циана. Это обычно достигается лодкислением и кипячением для удаления синильной кислоты. Цианаты количественно превращаются при подкислении в аммиак (аммонийную соль), который может быть открыт и определен обычными методами. Реакция такова:

NaCNO + 2НС1 + Н20 = NaCl + NH4C1 + С02.

Wallis (Ann. 345, 353 [1905]) обращает внимание на тот факт, что синильная кислота количественно поглощается подкисленным азотнокислым серебром, в то время как на циан оно не действует. Rhodes (J. Ind. Eng. Chem. 4, 652 [1912]) изучал их разделение и определил условия анализа. Он рекомендует следующие условия для открытия и определения свободного циана в присутствии синильной кислоты: для качественного определения газы пропускают через два поглотителя (пробирки с боковыми отростками), первая содержит 10 см3 10% раствора азотнокислого серебра, подкисленного 1 каплей 1 /6 н. азотной кислоты, — вторая—10 см3 1/2 н. едкого кали. Слабый ток воздуха пропускается затем через поглотители в течение 10 минут для вытеснения растворившегося циана из растворов азотнокислого серебра. 5 см3 10%-ного раствора железного купороса и 1 каплю раствора хлорного железа прибавляют теперь к раствору из пробирки со щелочью, затем через 15 минут добавляют достаточно разбавленной серной кислоты для растворения осадка гидратов закиси и окиси железа. Зеленое окрашивание или голубой осадок указывают на присутствие циана во взятой пробе газа. Этим методом можно открыть 0,3 см3 циана в 10 см3 синильной кислоты.

Для определения свободного циана рекомендуется четыре поглотителя; из них первые два содержат по 5 см3 титрованного (1 /10 н.) раствора азотнокислого серебра с одной каплей разбавленной азотной кислоты. Третья пробирка содержит 10 см3 приблизительно 1 /2 н. раствора свободного от хлора едкого кали, четвертая—5 см3 того же раствора. После пропускания испытуемого газа и продувания воздуха в течение 30 минут содержимое двух поглотителей со щелочью переносится в стакан, куда добавляется избыток титрованного раствора азотнокислого серебра для полного осаждения цианида из раствора. После подкисления слабой азотной кислотой для растворения окиси серебра смесь фильтруют, осадок промывают, а излишек серебра в фильтрате и промывных водах определяют по Volhard'y. Синильная кислота, поглощенная в пробирках с подкисленным азотнокислым серебром, может быть при желании определена, для чего следует, отфильтровав осадок цианистого серебра, оттитровать избыток серебра в растворе.

ГАЛОИДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ЦИАНА

Хлористый циан.—Новейшие исследования в области получения отравляющих газов для военных целей обратили серьезное внимание на хлористый циан в связи с его ядовитыми и раздражающими свойствами. Обзор литературных данных по этому вопросу можно найти в статье Jennings'a и Scott'a (J. Amer. Chem. Soc. 41, 1241 [1919]).

Три следующих метода дают наиболее удовлетворительные результаты для получения хлористого циана:

a) Метод Langlois (Ann. chim. phys. HI 61, 481 [1861]).— Газ приготовляется действием хлора на щело шой цианид. По видоизмененному способу Jennings'a nScott'a (loc. cit) цианистый натрий слегка смачивается водой, затем прибавляется четыреххлористый углерод, служащий растворите

страница 2
< К СПИСКУ КНИГ > 1 1 2 2 3 3 4 4 5 5 6 6 7 7 8 8 9 9 10 10 11 11 12 12 13 13 14 14 15 15 16 16 17 17 18 18 19 19 20 20 21 21 22 22 23 23 24 24 25 25 26 26 27 27 28 28 29 29 30 30 31 31 32 32 33 33 34 34 35 35 36 36 37 37 38 38 39 39 40 40 41 41 42 42 43 43 44 44 45 45 46 46 47 47 48 48 49 49 50 50 51 51 52 52 53 53 54 54 55 55 56 56 57 57 58 58 59 59 60 60 61 61 62 62 63 63 64 64 65 65 66 66 67 67 68 68 69

Скачать книгу "Цианистые соединения и их анализ" (1.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
опытный адвокат по разделу имущества москва
очки для кинотеатров 3d купить
мерседес е класс в аренду для такси
что такое склеральные контактные линзы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)