ЕГО БОЛЕЕ НИЗКАЯ СТОИМОСТЬ ПОЗВОЛЯЕТ ЕМУ УСПЕШНО КОНКУРИООВАТЬ С ЧИСТЫМ ЦИАНИСТЫМ НАТРИЕМ, НЕСМОТРЯ НА БОЛЕЕ НИЗКОЕ В НЕМ СО^ЕОЖЙНИЕ ЦИАНА. ОН УПОТРЕБЛЯЕТСЯ ТАКЖЕ В БОЛЬШИХ КОЛИЧЕСТВАХ КАК СЬГРЬЕ ДЛЯ ПРОИЗВОДСТВА СИНИЛЬНОЙ КИСЛОТЫ, ЖЕЛЕЗИСТОСИНЕРОДЧСТЫХ СОЕДИНЕНИЙ И МНОГИХ ДРУГИХ ХИМИЧЕСКИХ ПРОДУКТОВ. ПРИ ДЕЙСТВИИ ВЛАЖЬОГО ВОЗДУХА, ЦИАНИСТЫЙ КАЛЬЦИЙ ОСВОБОЖДАЕТ СВОЙ ЦИАН В ВИДЕ СВОБОДНОЙ СИНИЛЬНОЙ КИСЛОТЫ. ЭТО СВОЙСТВО УТИЛИЗИРУЕТСЯ ПРОМЫШЛЕННОСТЬЮ. QUAYLE \J. ECON. ENTOMOL., 16, 327 [1923]) ЗАНИМАЕТСЯ ВОПРОСОМ О ЕГО ПРИМЕНЕНИИ ДЛЯ ОКУРИВАНИЯ ПЛАНТАЦИЙ ЛИМОННЫХ ДЕРЕВЬЕВ, ДЛЯ ОКУРИВАНИЯ ПОЧВЫ И ДЛЯ УНИЧТОЖЕНИЯ ЛИЧИНОК ПЕРСИКОВОГО БУОАВЧИКА. FLINT {]. ECON. ENTOMOL., 16, 328 [1923]) ОПИСЫВАЕТ ДАЛЬНЕЙШЕЕ РАЗВИТИЕ ЕГО ПРИМЕНЕНИЯ В ТОЙ ЖЕ ОБЛАСТИ.

ИНТЕРЕСНЫЙ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОСОРТНОГО ЦИАН СЮГО КАЛЬЦИЯ ПРЕДЛОЖЕН METZGER'oM (IND. ENG. CHEM., 18, 161 [1926]). ЖЗДКАЯ СИНИЛЬНАЯ КИСЛОТА ПРИБАВЛЯЕТСЯ К МЕЛКО ИЗМЕЛЬЧЕННОМУ КАРБИДУ КАЛЬЦИЯ. ПРИ ЭТОМ ПРОИСХОДИТ СЛЕДУЮЩАЯ РЕАКЦИЯ:

САС2 + 4HCN = CA(CN)A . 2HCN + С2Н2.

ЭТО — СВЕТЛОКОРКЧНЕВОЕ ВЕЩЕСТВО, ОЧЕНЬ ТОНКО РАСПЫЛЕННОЕ, КОТОРОЕ СОДЕРЖИТ ОКОЛО 55% CN. ОНО БЫСТРО ОТДАЕТ СВОЮ СИНИЛЬНУЮ КИСЛОТУ ПРИ СОПРИКОСНОВЕНИИ С ВЛАЖНЫМ ВОЗДУХОМ, И ПОТОМУ ЕГО ОЕКОМЕНДУЮТ ДЛЯ ОКУРИВАНИЯ. Э ГОМУ ПРОДУКТУ METZGER ДАЛ НАЗВАНИЕ «ПОООШКООБОАЗ-НОЙ -HCN*.

FRANCK И FREITAG (Z. ANGEW. CHEM. 39, 1430 [1926]), ПОВТОРИЛИ ОПЫТЫ

METZGER'A. В СОГЛАСИИ С METZGER'oM ОНИ НАШЛИ, ЧТО СОЕДИНЕНИЕ, ПОЛУЧАЕМОЕ ПОИ ДЕЙСТВИИ СИНИЛЬНОЙ КИСЛОТЫ НА КАРБИД КАЛЬЦИЯ, НЕ ОДНОРОДНО,

А СОСТОИТ ИЗ ДВУХ ОСОБО СВЯЗАННЫХ ИОНОВ CN, HCN И CA(CN)A. МОЛЕКУЛЯРНО

СВЯЗАННАЯ СИНИЛЬНАЯ КИСЛОТА УНОСИТСЯ ТОКОМ ИНДИФЕРЕНТНОГО ГАЗА

ВНАЧАЛЕ БЫСТРО, А ЗАТЕМ МЕДЛЕННЕЕ ПО МЕРЕ ТОГО, КАК СОДЕРЖАНИЕ CN

ПРИБЛИЖАЕТСЯ К ПОЛОВИНЕ ПЕРВОНАЧАЛЬНО ИМЕВШЕГОСЯ КОЛИЧЕСТВА ЕГО. ИЗ

ЭТОГО ДЕЛАЮТ ЗАКЛЮЧЕНИЕ, ЧТО СОЕДИНЕНИЕ METZGER'A СОДЕРЖИТ ОКОЛО 55%

ЦИАНИСТОГО КАЛЬЦИЯ И ОКОЛО 25% СИНИЛЬНОЙ КИСЛОТЫ. ТАК КАК КАРБИДКАЛЬЦИЯ, ЯВЛЯЮЩ ЛЙСЯ СЫРЬЕМ ДЛЯ ЭТОГО СИНТЕЗА, НЕ ПОЛУЧАЕТСЯ В ЧИСТОМ

СОСТОЯНИИ, ТО НЕВОЗМОЖНО ПОЛУЧИТЬ ЭТИМ ПУТЕМ ЧИСТЫЙ ЦИАНИСТЫЙ

КАЛЬЦИЙ. '

ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ЧИСТОГО ЦИАНИСТОГО КАЛЬЦИЯ FRANCK И FREITAS; РАСТВОРЯЛИ ? БЕЗВОДНУЮ СИНИЛЬНУЮ КИСЛОТУ В БЕЗВОДНОМ АММИАКЕ И ЗАТЕМ ПРИбавляли металлический кальций в стружках. Образуется ди-аммиакат цианистого кальция, согласно реакции;

, Са ~f 2HCN + 2NH3 = Ca(CN,a . 2NH3 -f- H2.

Этот ди-аммиакат представляет собой белый порошок, который может сохраняться без изменений в отсутствии воздуха. Если его нагревать в течение 2-х часов в вакууме при 180°, весь аммиак улетучивается, и остается ч-стый цианистый кальций. Продукт, получаемый этим способом, содержал до 99% цианистого кальция.

При анализе цианистого кальция, особенно при приготовлении пробы для анализа, нужно помнить, «го продукт необходимо предохранять от действия влажного воздуха, ибо в противном случае синильная кислота может быть потеряна. Поэтому рекомендуется брать большие пробы для анализа, чтобы избежать измельчения пробы.

Отвешивают 20 г образца и немедленно переносят в обычную 2г/2 литровую склянку, содержащую l1/* литра воды. Не закрывая склянки часто взбалтывают вращательным движением ее содержимое в течеьие 2-х минут. Затем оставляют на час, время от времени взбалтывгя. Декантируют раствор в 2-х литровую колбу. Смывают нераетворившийся осадок в фарфоровую ступку, растирают и наконец* его Переносят в мерную колбу. Прибавляют 10 еж3 15% раствора уксуснокислого свинца и доводят до метки. После хорошего встряхивания, фильтруют через сухой фильтр и берут пипеткой из раствора 50 см3, что соответствует 0,50 г взятого образца. Разводят до 3^0 хм3 титруют азотнокислым серебром, применяя йодистый калий, как индикатор.

Цианистый барий.—Цианистый бар^й является наиболее устойчивым из всех щелочноземельных цианидов. Коисталлический* водный цианистый барий, В CN)2«2H20, теряет одну молекулу воды при сушке его в вакууме над серной кислотой. Другая молекула может быть удалена поком воздуха при температуре от 75° до 100°.

Цианистый барий может быть получен в растворе поглощением синильной кислоты едким баритом. Он также получается и сухим путем при действии атмосферного азота на углекислый барий или окись бария в присутствии угля. Эта операция была впервые проведена Margue-ritte'oM и SourdevareM (Comptes rend., 70, 1100 [I860]). Этот процрес до недавнего времени был оставлен, но было сделано несколько попыток применить его к новым условиям. Askenasy и Grude (Z. Erektrochem. 28, 130 [1922]) дают обшлрную литературу по фиксации азота в виде цианистого бария.

Цианистая медь.—Если к раствору медной окисной соли прибавлять раствор щелочного цианида, то образуется желтый осадок, который должен был бы быть синеродной медью. Это соединение неустойчиво и, отдавая циан, превращается в синеродисто-синеродную медь переменного состава. Продажная цианистая медь представляет собой закисную медную соль, которая получается в виде белого творожистого осадка по прибавлении закисной соли меди к раствору щелочного или .щелочноземе