химический каталог




Цианистые соединения и их анализ

Автор Дж.Г.Бьюкенен

трированной серной кислоты. 100 см3 этого раствора эквивалентны 1 г KCN. Индикатором служит раствор 8,9 г диметил-глиоксима в 1000 см3 95% спирта.

Способ титрования таков: приблизительно 0,5 г образца растворяют

в 100 см3 воды, обрабатывают 1 см3 крепкого раствора аммиака и 0,5 см3

раствора диметил-глиоксима, и смесь титруется никкелевым раствором

до получения постоянного красного осадка. . \

Титрование иодом. (Метод Fordos'a и Gelis'a). — Этот метод употребляется для определения СИНИЛЬНОЙ кислоты в синеродистых глюкозидах, как было ранее описано (стр. 24). Метод основан на реакции Serrul'a и Wohler'a:

N"CN + J2 = CNJ + Naj. * „

Сульфиды должны отсутствовать, а свободные щелочи или аммиак должны быть нейтрализованы прибавлением избытка углекислой воды или бикарбоната.

ПРОСТЫЕ. МЕТАЛЛИЧЕСКИЕ ЦИАНИДЫ

Все простые цианиды разлагаются кипячением с разбавленной соляной кислотой, при чем происходит количественное выделение синильной кислоты. Все они характеризуются свойством образовывать двойные соли с другими солями или друг с другом. В следующем разделе мы рассмотрим свойства тех цианистых металлов, которые имеют промышленное значение, обратив особое внимание на свойства, имеющие особый интерес в аналитической химии.

• Цианистый натрий.—Продажный цианистый натрий получается почти исключительно по методу Кастнера, при котором металлический натрий и газообразный аммиак реагируют в присутствии угля. Промежуточными продуктами происходящих здесь реакции являются амид натрия и цианамид натрия, конечным продуктом — расплавленный цианистый натрий высокой чистоты. При этом происходят последовательно такие реакции:

2Na + 2NH3 = 2NaNH2 + Н2 2NaNH2 -f- С = Na2CN2 -f 2На Na2CN2 -f С = 2NaCN.

Расплавленный цианид отливается в формы и выпускается в продажу в виде плиток, чушек или кусков цилиндрической или яйцеобразной формы. Будучи приготовлен из высокосортного сырья, продукт Кастнеровского процесса — обычно белого цвета, похож на фарфор и очень чист. В продажном продукте обычно гарантируется 96 — 98%-ное" содержание цианистого натрия; остальное приходится на долю небольших количеств цианата, карбоната и иногда цианамида. Бывают "случаи, что получается далеко не бесцветный продукт, а черный или серый от мельчайших частиц угля.

В меньших количествах поступает на рынок цианистый натрий, получаемый мокрым способом; он приготовляется поглощением синильной кислоты растворами едкого натра; образующийся раствор цианистого натрия выпаривается досуха. Порошкообразный цианистый натрий, полученный этим способом, обычно брикетируется в чушки, весом по одному фунту. Цианиды, получаемые мокрым способом, хуже плавленого продукта, получаемого по методу Кастнера, и содержат меньше цианида (от 90 до 92% NaCN). Они содержат от 2 до 3% муравьинокислого натрия, столько же углекислого натрия, небольшие количества едкого натра, хлористого натрия, цианата натрия и других натриевых солей. Наибольшее значение из получаемых по мокрому методу имеют цианиды, получающиеся поглощением синильной кислоты, образующейся при сухой перегонке отходов свеклосахарного производства.

Цианистый натрий чрезвычайно растворим в воде. Из водных растворов при т-рах ниже 34,7° он кристаллизуется с двумя молекулами, воды. Растворимость (г NaCN в 100 г воды) такова: 35,4 при — 20°; 43,4 при 0°; 58,3 при 20° и 82 при 34,7°. Переходная точка лежит при 34,7° (Ewan), и Еыше этой температуры соль кристаллизуется в кубической системе и без воды. Растворимость безводной соли существенно не зависит от температуры.

Точка плавления чистого цианистого натрия, недавно определенная Grandadam'oM (Compt. rend., 180, 1598 [1925]), лежит при 563,7е. Упругость пара жидкого цианистого натрия определена Ingold'oM (J. Chem. Soc, 123, 885 [1923]), который нашел ее равной 0,76 мм при 800° С, 12,4 мм при 1000° и 89,8 мм при 1200°.

Цианистый натрий применяется главным образом в горной промышленности, в гальваностегии, для цементации сталей, для окуривания И для производства красок и других химикалий. Его значение в горной промышленности упало по сравнению с прошлыми годами, ибо он заменяется в этой области более дешевым цианистым кальцием. В этом отношении повторилась старая история: цианистый калий, который сначала исключительно применялся в металлургической промышленности, уступил место более дешевому цианистому натрию, а этот последний, в свою очередь, был заменен еще более дешевым цианистым кальцием.

Тот факт, что из продажных щелочных цианидов цианистый калий

был первоначально самым важным, послужил причиной возникновения

несколько запутанного торгового обычая. Цианистый натрий «96 —

98%,» американского рынка котируется на английском рынке как «128 —

*130%», если в последнем случае за основу расчета принять, как это и

делаете»; KCN. Таким же образом 90%-ный продукт, полученный мокрым

способом, определяется в 120% по системе KCN. Котировки в английских торговых публикациях производятся на основе 100%-го KCN;

для перевода их на основание NaCN нужно

страница 16
< К СПИСКУ КНИГ > 1 1 2 2 3 3 4 4 5 5 6 6 7 7 8 8 9 9 10 10 11 11 12 12 13 13 14 14 15 15 16 16 17 17 18 18 19 19 20 20 21 21 22 22 23 23 24 24 25 25 26 26 27 27 28 28 29 29 30 30 31 31 32 32 33 33 34 34 35 35 36 36 37 37 38 38 39 39 40 40 41 41 42 42 43 43 44 44 45 45 46 46 47 47 48 48 49 49 50 50 51 51 52 52 53 53 54 54 55 55 56 56 57 57 58 58 59 59 60 60 61 61 62 62 63 63 64 64 65 65 66 66 67 67 68 68 69

Скачать книгу "Цианистые соединения и их анализ" (1.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
микрофоны напрокат
Рекомендуем компанию Ренесанс - лестницы раздвижные - оперативно, надежно и доступно!
стул офисный изо цена
склад временного хранения складочная улица

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)