химический каталог




Полярографические методы

Автор Б.С.Брук

еньшение влияния емкостного тока и повышение разрешающей способности достигается диф101

ная развертка осуществляется напряжением, поступающим от генератора линейно изменяющегося напряжения.

Временной цикл прибора определяется мультивибратором с двумя периодами колебаний 5 и 2 сек. Отрицательный импульс, возникающий по окончании подъема поляризующего напряжения, запускает триггер, в анотДля синхронизации отрыва ртутных капель применяются и другие электромеханические устройства (Л. 93 и 94], а также методы, основанные на поляризации электрода импульсами напряжения большой амплитуды [Л. 41, 42]. В последнем случае принудительный отрыв капель происходит за счет резкого уменьшения поверхностного натяжения ртути.

Г?неротор СинусоидальНОГО напряжения 1КГЦ

Рис. 5-5. Принципиальная схема преобразования постоянного тока ячеек в переменное напряжение.

ной цепи которого срабатывает реле. Контакты последнего замыкают цепь питания катушки электромеханического устройства принудительного отрыва капель [Л. 91 и 92]. Когда действие импульса, продолжающегося примерно 0,02 сек, заканчивается, реле отключается и устройство возвращается в исходное положение.

Конструкция устройства (рис. 5-6) рассчитана таким образом, что при втягивании якоря в глубь соленоида оба капилляра перемещаются на расстояние порядка 0,05 мм за время 50 мксек. Отрыв капель происходит под действием сил инерции, возникающих в момент резкого изменения положения капилляров. По утверждению авторов [Л. 92], возможные расхождения во времени жизни двух последующих капель в конце их жизни, т. е. к моменту измерения, не превышает 7- 10-4%'. 104

L»o°°°°°°°a==J»1>1aJ Щ

Рис. 5-6. Схема устройства синхронизации отрыва капель двух электродов. 1—отверстия под капилляры; 2 — держатель: 2 — возвратные пружины; 4—якорь; 5 — сердечник; 6 катушка.

В дифференциальных методах различают следующие виды полярографии: разностная, сравнительная и производная.

При проведении анализа на дифференциальном осциллографической полярографе разностным методом одна из ячеек заполняется анализируемым раствором, а другая—фоном, близким по составу основных компонентов к исследуемому раствору. Подъем поляризующего напряжения на обеих ячейках начинается с одного и того же потенциала.

Применение разностного метода позволяет уменьшить влияние емкостного тока, более электроположительных элементов и кислорода на точность и чувствительность определения (рис. 5-7).

При сравнительном методе в одну из ячеек помещается анализируемая проба, а в другую—стандартный раствор с известным содержанием исследуемого веще105

ства. Как и в разностном методе, линейный подъем на* пряжения на ячейках начинается с одного и того же потенциала. Если концентрации анализируемого вещества в стандартном растворе и пробе незначительно отличаются друг от друга, то измерение этой разности 106 на большой чувствительности прибора позволяет повысить точность анализа. Экспериментальные исследования возможностей сравнительного метода {Л. 95] показывают, что в области средних концентраций (порядка 10_4М) в ряде случаев достигается весьма высокая воспроизводимость определений.

В методе производной полярографии исследуется зависимость скорости измерения тока ячейки от напряжения. В этом случае обе ячейки заполняются одним и тем же анализируемым раствором, но начальные напряжения на ячейках отличаются на небольшую постоянную величину (от 10 до 30 мв). Обладая высокой разрешающей способностью, метод производной осциллографической полярографии позволяет анализировать элементы с разностью пиковых потенциалов до 40 мв [Л. 96].

Чувствительность совершенных осциллографических полярографов примерно в 10 раз выше полярографов постоянного тока и оценивается величиной порядка 1 • 10~6 моль.

Значительное увеличение чувствительности иногда может быть получено за счет использования адсорбционных явлений. Так, например, при анализе алюминия к анализируемому раствору добавляется небольшое количество солохромвиолета, образующего с алюминием комплексное соединение, адсорбирующееся на поверхности ртутной капли. При быстром изменении напряжения происходит резкое уменьшение толщины адсорбционного слоя, что сопровождается заметным увеличением тока осциллографической полярограммы. Благодаря этому эффекту удается анализировать алюминий на уровне 10-3 мг/л [Л. 97].

Как показывают экспериментальные исследования [Л. 98], разрешающая способность осциллографической полярографии (в случае использования разностного метода) при определении кадмия в присутствии свинца или меди равна 400. При анализе цинка или висмута в присутствии меди разрешающая способность достигает соответственно 3 000 и 1 000.

ЛИТЕРАТУРА

1. Дел ах ей П., Новые приборы и методы в электрохимии, Изд-во иностраигной литературы, 1957.

2. Кольтгоф И. М. и Л нитей н Дж. Дж., Полярография, Госхимиздат, 1948.

3. Фрумкил А. Н., Багоцкий В. С, Иофа 3, А., Кабанов Б. И., Кинетика электродных процессов, изд. МГУ, 1952.

4. Крюкова Т. А., Сии яков а С. И., Аре

страница 29
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32

Скачать книгу "Полярографические методы" (1Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кожгалантерея на рынке правильно оформить фото
группа ария купить билет
MIK Стол LS-T4EX Victoria Lifestile
ремонт увлажнителя воздуха юзао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.02.2017)