химический каталог




Полярографические методы

Автор Б.С.Брук

напряжение. Это же напряжение после соответствующего усиления подается на горизонтально отклоняющие пластины электронно-лучевой трубки. Падение напряжения, создаваемое током ячейки на измерительном сопротивлении, усиливается и поступает на вертикально отклоняющие пластины трубки. Таким образом, полученное на экране осциллографа изображение выражает зависимость тока ячейки от приложенного напряжения. Для удобства измерения и фотографирования осциллограммы в приборах обычно «применяются электроннолучевые трубки с длительным послесвечением.

Современный осциллографнческий полярограф представляет собой сложное электронное устройство, предусматривающее решение ряда специфических задач, обусловленных применением ртутно-капельного электрода и особенностям принятого метода измерения. К их числу следует отнести необходимость подачи поляризующего напряжения в определенный момент жизни ртутной капли, поддержание высокой степени линейности напряжения на ячейке, устранение влияния емкостного тока и ряд других.

Блок-схема осциллографического полярографа представлена на рис. 5-2.

Для синхронизации запуска генератора поляризующего напряжения с периодом капаиия применяются методы, основанные на резком изменении электрических параметров ячейки в момент отрыва капли. В первых осциллографических полярографах, например, для этих целей использовалась производная тока ячейки, принимающая при отрыве капли максимальное значение [Л. 76, 78, 82 и 83].

7* 99

Генератор линейно изменяющегося напряжения

Другой способ получения синхронизирующих импульсов, примененный в осциллографических поляро-графах [Л. 84], основан на описанной выше идее Барке-ра [Л. 41]. Сущность ее заключается в том, что для синхронизации используется импульс высокочастотного напряжения (порядка 1 Мгц), появляющийся в анодной цепи специального генератора в момент отрыва капли.

цепь Узел

задержки формирования

синхронизи- синхронизи

рующего рующего

импульса импульса

Компенсатор падения

Вертикальный

напряжения Ж

г на Я а усилитель

Ячейка—(

Компенсатор! емкостного тона

Необходимым элементом схем осциллографических полярографов является компенсатор падения напряжения на сопротивлениях, включенных последовательно с ячейкой. Отсутствие компенсатора приводит к значительному нарушению линейности изменения напряжения па ячейке и, как следствие, к искажению формы осциллографической полярограммы и появлению ошибок измерения. Нарушение линейности происходит как за счет падения напряжения на внешнем сопротивлении (в основном— измерительном), так и в объеме раствора.

Влияние каждого из указанных сопротивлений определяется конкретными условиями эксперимента. При определении малых количеств веществ, содержащихся в хорошо проводящем растворе, основное влияние оказывает падение напряжения на измерительном сопротивлении. Наоборот, в случае работы с разбавленными или плохо проводящими растворами главную роль начинает играть падение напряжения в объеме раствора. 100

Компенсация падения напряжения на измерительном сопротивлении достигается применением усилителя постоянного тока с обратной связью [Л. 78, 82 и 83], включенного между источником линейно изменяющегося напряжения и ячейкой. Падение напряжения, создаваемое током ячейки на измерительном сопротивлении, по цепи обратной связи передается в усилитель, на выходе которого напряжение возрастает на величину, примерно равную падению напряжения на измерительном сопротивлении. Применение подобной схемы в осциллографической полярографе ЦЛА [Л. 5] обеспечивает неизменность (в пределах 0,5 мв) напряжения на ячейке при включении в измерительную цепь достаточно больших сопротивлений (от 200 ом до 200 ком).

Для компенсации падения напряжения на сопротивлении раствора, так же и в классическом методе, оказалось удобным использовать трехэлектродную ячейку [Л. 85]. В этом случае сигналом обратной связи, поддерживающим неизменное напряжение на ячейке, служит разность потенциалов между третьим и ртутно-капель-ным электродами, величина которой зависит от падения напряжения в объеме раствора. Как показывают исследования Мирошникова [Л. 85], при симметричном расположении анода и третьего электрода относительно рабочего микроэлектрода удается скомпенсировать до 80—90%' объемного сопротивления раствора. Благодаря этому оказалось возможным полярографировать некоторые элементы в растворах с концентрацией фона порядка 5 • 10~3 моль.

Для компенсации емкостного тока в схемах осциллографических полярографов широко используется метод, впервые предложенный Дэвисом и Сиборном [Л. 83 и 86], сущность которого заключается в следующем. В период поляризации электрода линейно изменяющимся напряжением через ячейку пропускается ток постоянной амплитуды, равный по величине, но противоположный по знаку емкостному току ячейки. Однако применение такой схемы не обеспечивает полную компенсацию емкостного тока, поскольку при этом не учитывается сложный характер зависимости емкости двойного слоя от потенциала.

Некоторое ум

страница 28
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32

Скачать книгу "Полярографические методы" (1Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручки мебельные россия интернет магазин
видеорегистратор каркам купить
3067-A
цдкж мизери билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)