химический каталог




Полярографические методы

Автор Б.С.Брук

второй половины импульса. Поскольку емкостный

д

л.

Й

Генератор импупьсов

генератор (1 Мгц) на короткое время возбуждается и своим импульсом включает электромагнитное реле, которое в свою очередь приводит во вращение профильный диск. Спустя 2 сек с момента отрыва капли один из кулачков диска включает соответствующие цепи импульсных генераторов, которые вырабатывают положиФипшр- Измеритель Самолисец

усшштель X

ток практически полностью падает до нуля уже в первой половине импульса, измеряемый ток второй половины соответствует только диффузионной импульсной составляющей.

Помимо рассмотренных выше трех основных составляющих, в токе ячейки присутствует еще несколько составляющих, но меньших по величине: медленно изменяющийся ток заряжения емкости двойного слоя растущей капли, «шумы» капилляра, ток, обусловленный адсорбцией органических примесей на поверхности электрода, и другие. При работе на максимальной чувствительности эти составляющие оказывают значительное влияние на точность измерения. Поэтому схемой импульсного полярографа предусматривается их компенсация.

Блок-схема импульсного полярографа представлена на рис. 4-4. При отрыве ртутной капли высокочастотный

92

тельные и отрицательные импульсы длительностью 0,04 сек {А иВ) и положительные импульсы (С и D) длительностью 0,02 сек. Необходимое поляризующее напряжение вырабатывается смесителем, в который поступают отрицательные импульсы В и плавно изменяющееся постоянное напряжение. В зависимости от вида полярограммы на выходе смесителя может быть получено медленно изменяющееся напряжение, промоделированное отрицательными прямоугольными импульсами с амплитудой 7 или 35 мв или отрицательные поляризующие импульсы, амплитуда которых постепенно изменяется от нуля до 1 в. Скорость изменения напряжения или амплитуды импульсов может варьироваться в пределах от 25 до 100 Мб/мин.

Импульсы Л и В одновременно открывают диодные затворы фильтров-усилителей. При этом разрываются цепи обратной связи и измеряемый импульсный сигнал

93

поступает в измерительную цепь. Импульс С на 0,02 сек отключает интегрирующую емкость измерительной цепи от выхода второго фильтра-усилителя, С помощью импульса D в следующие 0,02 сек емкость включается на измерение.

Рис. 4-5. Внешний вид импульсного полярографа фирмы Соусерн Аналитикл.

Для компенсации зарядного тока сигнал с выхода первого фильтра-усилителя интегрируется и поступает на вход усилителя. В эту же точку подается сигнал, пропорциональный амплитуде поляризующего напряжения, чем достигается уменьшение влияния «шумов» капилляра в случае записи нормальных полярограмм.

Чувствительность полярографа регулируется делителем, включенным между фильтрами-усилителями.

94

Аналитические свойства полярографа характеризуются следующими основными показателями. При анализе по дифференциальным импульсным полярограм-мам чувствительность определения обратимо и необратимо восстанавливающихся элементов достигает соответственно 10~8 и 5-Ю-8 моль. Разрешающая способность при определении кадмия в присутствии меди составляет 104. Чувствительность и разрешающая способность определений по нормальной импульсной подпрограмме равны соответственно Ю-7 моль и 5 000 (1 мг/л урана в присутствии 5 000 мг/л железа).

Таким образом, аналитические показатели, достигнутые с помощью этого метода, находятся на уровне данных полярографии переменного тока. Однако в отличие от последней метод нормальной импульсной полярографии не столь критичен к концентрации фонового электролита. Подобно классическому методу постоянного тока он допускает возможность анализа в растворах сильных электролитов с концентрацией до 0,01 моль.

Импульсный полярограф лабораторного назначения выпускается фирмой Соусерн Аналитикл (рис. 4-5).

Необходимо особо подчеркнуть, что применение надежного метода отделения неимпульсного диффузионного тока от импульсного открывает широкие перспективы использования нормальной импульсной полярографии в области автоматического контроля производственных процессов, так как в этом случае измерение предельного тока анализируемого компонента становится независимым от колебаний концентрации ранее восстанавливающихся элементов.

ГЛАВА ПЯТАЯ ОСЦИЛЛОГРАФИЧЕСКАЯ ПОЛЯРОГРАФИЯ

5-1. Основы метода

В полярографии постоянного тока запись полярограммы проводится на большом числе капель при медленном линейном изменении поляризующего напряжения. Наличие осцилляции тока и относительно высокая длительность записи полярограммы в значительной сте95

пени ограничивают возможности классического метода.

В конце 30-х годов появились первые исследования [Л. 71 и 72], в которых было показано, что при соответствующем увеличении скорости подъема поляризующего напряжения и измерении тока с помощью практически безынерционного осциллографа на одной капле могут быть получены одна или несколько полярограмм. Результаты этих работ легли в основу метода осцилло-графической полярографии.

В дальнейшем возникло несколько разновидностей метода осциллогр

страница 26
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32

Скачать книгу "Полярографические методы" (1Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы ведения бухгалтерского учета ооо
небесные фонарики
стол dik stw-1211
regbnm htregthfnjh

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)