химический каталог




Полярографические методы

Автор Б.С.Брук

ований. Присущие методу высокая чувствительность, скорость выполнения анализа и ряд других положительных качеств привлекли к «ему внимание большого числа исследователей.

Прогресс полярографии, наметившийся в послевоенный период, сопровождается интенсивным развитием теории и совершенствованием измерительной аппаратуры. С появлением новых методов полярографии: дифференциальной, импульсной, переменно-токовой и др. повысились чувствительность, разрешающая способность и значительно расширилась область применения. Достигнутые успехи во многом обусловили развитие поля-рографостроения. Серия талантливых работ С. Б. Цфасмана, завершившаяся внедрением в массовое производство трех типов совершенных полярографов постоянного и переменного тока, выдвинула нашу страну в первые ряды мирового полярографостроения.

Важным достижением следует признать появившуюся возможность использования полярографии в качестве средства автоматического непрерывного или периодического контроля технологических процессов. Развитие этого направления представляется весьма перспективным, так как позволяет решать проблему автоматизации производств по данным о составе перерабатываемого продукта.

Теория и практика лабораторного использования полярографии достаточно полно изложены в монографиях ряда авторов. Однако вопросы промышленной полярографии в этих работах не освещались. Небольшое число статей, опубликованных в различных периодических изданиях, не раскрывают всех особенностей нового направления.

В настоящей книге сделана попытка систематизировать современные методы полярографического анализа и обобщить результаты, накопленные в области разработки и внедрения в промышленность полярографической измерительной аппаратуры.

Н. Н. Шумцловский

при котором ток полярограммы равен половине разности предельного и остаточного значений, называется потенциалом полуволны.

Значение потенциала полуволны определяется составом раствора, свойствами реагирующего вещества и

12 10 В в Ц

г о

не зависит от его концентрации. Благодаря этому потенциал полупользован для проведения качественного анализа. Основой количественного анализа является существование линейной зависимости между величиной предельного тока и концентрацией.

Рис. 1-1.

Рассмотрим основные положения и выводы теории полярографии постоянного тока. Сила тока полярографической ячейки определяется суммарной скоростью нескольких процессов: подвода реагирующих веществ к поверхности электрода, электрохимической реакции разряда или ионизации и отвода образовавшихся продуктов. Если скорости отдельных процессов сильно отличаются друг от друга, то ток ячейки зависит, главным образом, от скорости наиболее медленного из них.

Так, например, на начальном участке полярограммы сила тока в основном определяется скоростью электрохимической реакции. При этом, если на электроде протекает окислительно-восстановительная реакция по схеме 0-\-ne*Z. скорость процесса превращения вещества О в R в молях на единицу поверхности может быть представлена следующим уравнением [Л. 1]:

" dt

(cp

nF

RT

= /где Ко — константа скорости реакции при стандартном потенциале; Са, cr — концентрации реагирующих веществ в объеме раствора; п — число электронов; R — газовая постоянная; Т—абсолютная температура; F — число Фарадея;

(р — электродный потенциал, измеренный относительно нормального водородного электрода;

фс — стандартный потенциал окислительно-восстановительной реакции; a — коэффициент переноса реакции, выражающий ту долю электродного потенциала, которая благоприятствует протеканию катодного процесса.

В этих условиях для нахождения плотности тока . правую часть выражения (1-1) следует умножить на ве- ) личину заряда, переносимого 1 молем восстанавливающегося вещества (nF).

СТрл достаточно больших значениях константы скорости незначительное увеличение напряжения приводит к резкому возрастанию скорости электрохимической реакции и сила тока ячейки становится зависимой только от скорости доставки веществ к поверхности электрода и отвода образовавшихся продуктов реакции. Подобные электродные процессы в полярографии 'при-' нято называть обратимыми. Если же для достижения высокой скорости реакции требуется значительное перенапряжение, процессы называются необратимыми.

Следует отметить, что прохождение тока через ячейку обусловлено протеканием электродных процессов как на катоде, так и на аноде. Однако благодаря тому, что поверхность ртутно-капельного катода во много раз меньше поверхности анода, ток ячейки можно представить в виде функции только катодных процессов.

Рассмотрим неподвижную ртутную каплю сферической формы, к которой приложено постоянное напряжение, достаточное для того, чтобы на поверхности началась электрохимическая реакция восстановления ионов до атомов, растворяющихся в ртути с образованием амальгамы. В результате превращения некоторого количества ионов в атомы их концентрация вблизи поверхности электрода понизится и появится градиент концент

страница 2
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32

Скачать книгу "Полярографические методы" (1Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
юридическая консультация военнослужащих
колонки для мультирум
наборы для чая
дмитрий дюжев евгений онегин

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)