химический каталог




Полярографические методы

Автор Б.С.Брук

о блока, обеспечивающего стабилизацию всех видов напряжения. Внешний вид полярографа представлен на рис. 2-5.

Прибор применяется в лабораториях заводов, обогатительных фабрик и НИИ при повседневном анализе и исследованиях. Максимальная чувствительность по кадмию достигает 2- Ю-6 М, разрешающая способность 200 (1 мг/л Cd в присутствии 200 мг/л Си на аммиачном фоне).

Подбором благоприятных условий для полярографи-рования чувствительность иногда может быть зиачиРпс. 2-5. Внешний вид полярографа КАП-225у.

тельно повышена. Так, например, при определении селена в хвостах флотации с содержанием порядка 2•10—4% нижний предел измеряемой концентрации составил 0,02 мг/л [Л. 40].

Полярограмма многокомпонентного 'раствора, полученная на полярографе КАП-225у, представлена на рис. 2-6.

Значительно более высокие результаты по чувствительности и разрешающей способности были достигнуты

на полярографе с прямоугольной формой напряжения

[Л. 41]. Идея использования прямоугольного напряжения, впервые предложенная и теоретически разработанная Баркером [Л. 41—43], заключается в следующем.

К электроду ячейки прикладывается постоянное напряжение, модулированное небольшим по амплитуде прямоугольным напряжением низкой частоты. В области

потенциалов, при которых на электроде имеет место

электрохимическая реакция, через ячейку протекает

переменный ток сложного спектрального состава. Его

основными компонентами являются диффузионная и

4-462 49

емкостная составляющие, изменяющиеся в течение каждого полупериода прямоугольного напряжения по различным законам (рис. 2-7).Ток электрохимической реакций во время одного полупериода затухает пропорционально <_1/2, а емкостный ток падает по экспоненте e~t,RC,

К ячейке, включенной в катоде усилительного каскада (Л\), от соответствующих источников подводятся плавно изменяющееся поляризующее напряжение и напряжение прямоугольной формы с частотой 225 гц. Изменения падения напряжения на сопротивлении анодной нагрузки, обусловленные колебаниями тока ячейки, усиливав которой R представляет робой сопротивление генератора, раствора и измерительной цепи, а С— емкость двойного слоя капли. Если длительность каждого полупериода велика по сравнению с RC цепи, то практически к концу полупериода емкостная составляющая уменьшится до нуля, тогда как диффузионная составляющая примет конечное значение. Измеряя ток в конце каждого полупериода, можно, таким образом, достаточно полно отделить полезный сигнал от помехи.

Описанная идея компенсации емкостного тока используется в полярографе английской фирмы Мервин-Инструментс. Схему действия полярографа упрощенно можно представить следующим образом (рис. 2-8). 50

Фазовый

Диодный гелехтор

Усилитель переменного тона

итихо

обратной г вязи по

нрну току

Генератор пря -морального напряженцГ"нерп теп

задержт

Рис. 2-8. Блок-схема полярографа фирмы Мервин-инетрументс.

ются и поступают на диодный селектор. Задачей последнего является выделение из отрицательных и положительных полупериодов тока только небольших участков, на которых практически полностью отсутствует емкостная составляющая Селектор управляется прямоугольными импульсами, которые открывают его непосредственно перед каждым изменением полярности прямоугольного напряжения на ячейке на время 0,1 мсек. Таким образом, в сигнале, проходящем через диодный селектор, содержатся положительные и отрицательные импульсы длительностью 0,1 мсек, пропорциональные значению диффузионной составляющей переменного тока в конце каждого полупериода прямоугольного напряжения. Для исключения влияния постоянной составляющей тока ячейки и увеличения стабильности эта часть схемы охвачена обратной связью по постоянному напряжению. Полезный сигнал после усиления по переменному току и детектирования поступает на сетку катодного повторителя (Л2). В цепи последнего включен делитель на сопротивлениях, к одному из которых присоединяется потенциометр. Устранение осцилляции достигается применением генератора высокой частоты, цепи задержки и реле. В момент отрыва ртутной капли сопротивление ячейки резко возрастает, добротность контура генератора улучшается и в нем возникает кратковременный импульс. Задержанный во времени импульс через 2 сек после отрыва капли включает реле примерно на 50 мсек. Во время замкнутого состояния контактов реле измеряемый сигнал поступает на сетку катодно'го повторителя и заряжает конденсатор С. При отключении реле заряд конденсатора не изменяется и показания самопишущего прибора остаются постоянными вплоть до следующего включения реле и прихода сигнала от новой капли. На полярограмме при этом вместо обычных осцилляции наблюдаются небольшие ступеньки, характеризующие изменение тока от капли к капле.

Для обратимых реакций подпрограмма переменного тока с прямоугольной формой напряжения описывается уравнением [Л. 42]

(1 + ру

а-см'

(2-9)

т=0

Х(-1)"

в котором

*=4-(0<г<8);

t — время, прошедшее с момента изменения знака прямоугольного напряжения до момента измерени

страница 14
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32

Скачать книгу "Полярографические методы" (1Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Купить коттедж в поселке Любушкин Хутор без бассейна
Стульчик для кормления Selby 152
L' Duchen D561.41.18
посуда для варочной панели из стеклокерамики купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.02.2017)