химический каталог




Полярографические методы

Автор Б.С.Брук

о напряжения, возникающее на последовательно включенном сопротивлении или обмотке трансформатора, усиливалось, выпрямлялось и измерялось электронным вольтметром. Построение полярограмм производилось вручную по показаниям электронного вольтметра при соответствующих значениях поляризующего напряжения. Таким образом, полярограммы выражали зависимость общего переменного тока от приложенного напряжения. Присутствие в токе большой по величине емкостной составляющей не позволяло определять концентрации ниже 10~4 моль.г т. е. по чувствительности приборы уступали более простым по конструкции полярографам постоянного тока. Вследствие этого внедрение метода в лабораторную практику вплоть до 50-х годов шло очень медленно.

Возможности нового метода полностью раскрылись только после того, как были найдены эффективные способе компенсации емкостного тока, наиболее совершенным из которых оказался фазовый метод, впервые предложенный Мак-Аливи [Л. 33].

Этот метод основан на использовании различий в фазовых соотношениях между напряжением -и составляющими тока через фарадеевское сопротивление и емкость двойного слоя соответственно. Действительно, фарадеевский ток содержит активную и реактивную составляющие. В случае обратимых реакций поляризационное сопротивление и псевдоемкость равны между собой:

(2-8)

45

и, следовательно, фазовый сдвиг между напряжением и фарадеевским током равен 45°. Сдвиг же фазы между емкостным током и напряжением равен 90°. Упрощенная векторная диаграмма переменных токов ячейки представлена на рис. 2-3.

Таким образом, с помощью соответствующих схемных решений из общего тока ячейки можно выделить и измерить только активную составляющую. При этом, конечно, будет допущена некоторая потеря в чувствительности, поскольку в измеряемом сигнале отсутствует реактивная составляющая фарадеевского сопротивления.

Большинство современных по-лярографов переменного тока с питанием ячейки синусоидальным напряжением использует фазовый метод компенсации, при ко1 тором записываемая прибором подпрограмма представляет зависимость активной составляющей фарадеевского тока от поляризующего напряжения. В настоящее время за рубежом и в Советском Союзе разработано несколько типов полярографов с синусоидальным напряжением питания ячейки [Л. 35—38]. В качестве примера рассмотрим измерительную схему полярографа типа КАП-225у КБ ЦМА [Л. 39] (рис. 2-4).

От источника линейно изменяющегося постоянного напряжения, собранного по схеме интегратора (Ч2Л1), поляризующее напряжение поступает на сетку первой половины лампы Л2. В эту же точку от фазовращаю-щего контура (#1—R3, С,) подводится небольшое синусоидальное напряжение (25 мв) с частотой 50 гц. Двух-каскадный усилитель с общей катодной связью (R„) собран на лампе Л2 и предназначен для стабилизации напряжения на ячейке. Просуммированные на сетке первой половины лампы поляризующее и переменное напряжения передаются по катодной связи на анод второй половины лампы Л2. Это напряжение затем поступает на сетку второй половины Лх (усилитель мощности), катодной нагрузкой которой служит цепь из 46

последовательно соединенных полярографической ячейки

(через разъем Щ2) и одного из измерительных сопротивлений (|/?ш). Для обеспечения независимости напряжения на ячейке от колебания тока напряжение с ячейки по цепи обратной связи подается на сетку второй

половины стабилизатора. В результате этого при изменении тока ячейки за счет действия обратной связи

произойдет такое изменение напряжения на катоде

усилителя мощности, которое компенсирует падение

напряжения на измерительном сопротивлении, а напряжение на ячейке почти не изменится. Падение напряжения, создаваемое переменной составляющей тока ячейки

на измерительном сопротивлении, трансформируется

(ТР1), усиливается двухкаскадным усилителем (ЛЗ) и

через понижающий трансформатор (ТР2) поступает на

вход фазового детектора. В качестве последнего используется электромеханический вибратор (ВМ), обмотка

возбуждения которого питается той же частотой, что и

ячейка. Выделение активной составляющей усиленногонапряжения производится с помощью переменного сопротивления фазосмещающего контура. Когда по

измерительному сопротивлению протекает только емкостный ток, на ячейке устанавливается такая фаза напряжения, чтобы на выходе фазового детектора напряжение

равнялось нулю. Продетектированное напряжение, пропорциональное активной составляющей тока ячейки,

через У?С-фильтр (на схеме .не показан) поступает на

вход регистрирующего прибора типа ЭПП-09М1.

Запись полярограмм может производиться со скоростью 1 или 3 мв/сек (переключатель В1) в диапазоне от +0,5 до —2 е. Установка начального напряжения осуществляется ступенями с помощью переключателя (ВЗ) и плавно с помощью переменного сопротивления (Ял). Постоянное напряжение на ячейке измеряется вольтметром ИП1. При проверке работы прибора вместо ячейки подключаются эквивалентные емкости или сопротивления (С2, С3, Ri—Rz).

Питание измерительной схемы осуществляется от отдельног

страница 13
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32

Скачать книгу "Полярографические методы" (1Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
чугунная посуда le creuset
вмятина на багажнике цена
видеорегистратор carcam
ручки для кухонной мебели в золоте и бронзе

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)