химический каталог




Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров

Автор Д.Браун, Г.Шердрон, В.Керн

ри 30 "С в вакууме. Полученный таким методом найлон 6,10 имеет тс же характеристики, что и образцы, полученные конденсацией в расплаве или растворе. Он плавится при 228 °С. Из расплава можно формовать волокна (например, с помощью стеклянной палочки), которые в дальнейшем могут быть подвергнуты холодной вытяжке.

4.1.3. Полиуретаны

Линейные полиуретаны обычно получают при взаимодействии диолов с диизоцианатами. Их можно также синтезировать, конденсируя дихлорпроизводные с диаминами в присутствии соединений, связывающих свободную НС1:

С1-С-0-(СН,),-0-С-С1 + HjN-fCH^-NH, ?

О о

>. C-O-fCHJj-O-C-NH-tCH^-NH

II II

О о

Так как эта реакция может протекать в водной среде, ее выгодно вести на границе раздела фаз (см. раздел 2.1.5.2), особенно в тех случаях, когда необходимо получить полимеры с высокими молекулярными массами при синтезе нетермостойких полиуретанов. Из вторичных диаминов получают N-алкилированные полиуретаны, стойкие к гидролизу и обладающие особыми свойствами, обусловленными отсутствием водородных связей. Такие полимеры нельзя получить реакцией диолов с диизоцианатами.

Опыт 4-11. Получение линейного полиуретана из этилен-бис-хлорформиата и гексаметилендиамина поликонденсацией на границе раздела двух фаз

Получение эфира

Под тягой баллон с фосгеном соединяют с 3 последовательно соединенными промывалками. Центральную промывалку заполняют жидким углеводородом для проверки тока газа, а две других оставляют пустыми. Последняя лромывал-ка на выходе соединена с охладительной трубкой, погруженной в баню с сухим льдом и метанолом. Эта трубка соединена с другой пустой промывалкой, которая, в свою очередь, связана с промывалкой, заполненной концентрированным раствором аммиака. (При открывании крана баллона и при разборке прибора следует надеть противогаз).

После конденсации 55—60 мл (около 80 г) фосгена в охладительной трубке его осторожно переливают в двугорлую колбу емкостью 100 мл, охлаждаемую смесью поваренной соли со льдом. В одно горло колбы вставляют термометр, опущенный непосредственно в фосген, а во второе — отвод Клайзена с термометром, капельной воронкой и холодильником Либиха. На холодильник надевают алонж с круглодонной колбой в качестве приемника. Около 10 г безводного этиленгликоля добавляют по каплям в фосген таким образом, чтобы температура смеси не превышала 5 "С. После этого нагревают реакционную смесь до комнатной температуры. Газообразный фосген, попадающий в холодильник, проходит через пустую промывалку в охлаждаемую трубку, с которой соединен ряд пустых промывалок и одна, содержащая аммиак; охлаждаемая трубка погружена в баню со смесью сухого льда с метанолом (фосген, конденсирующийся в охлаждаемой трубке, впоследствии разлагают аммиаком). В колбу вставляют стеклянный капилляр и нагревают смесь до 40—50 °С, откачивая систему водоструйным насосом. Бисхлорформиат перегоняют в вакууме (т. кип. 81 "С при 0,8 мм рт. ст.).

Получение полиуретана поликонденсацией па границе раздела фаз

Раствор 5,8 г (0,05 моля) чистого гексаметилендиамина 10,6 г (0,1 моля) карбоната натрия и 1,5 г эмульгатора (например, лаурилсульфата натрия) в 150 мл воды охлаждают до 5 С. К этому раствору при сильном перемешивании (лучше с помощью мешалки) приливают раствор 9,35 г (0,05 моля) этилен-бис-хлорформиата в 125 мг бензола; охлажденный до 10 °С. Через несколько минут полиуретан отфильтровывают, промывают водой и сушат в вакууме. Хлопьевидный полимер (выход 70%) имеет т. пл. 180 "С. Определите его вязкость в л-крезоле.

4.1.4. Фенолоформальдегидные олигомеры

Продукты поликонденсации фенола с карбонилсодержащими соединениями [16] (особенно с формальдегидом) называют обычно

206

207

фенольными смолами. Они представляют собой смеси легкорастворимых и плавких олигомерных соединений, которые могут сшиваться (отверждаться) в соответствующих условиях. В зависимости от природы катализатора (кислый или щелочной) получают различные продукты. Мольное соотношение фенола и формальдегида также влияет на свойства поликонденсата. Конденсация в кислой среде приводит к образованию растворимых и плавких фенольных олигомеров (новолаков), которые в основном соединены через метиленовые группы в орто- и пара-положениях феноль-ного ядра. Средняя молекулярная масса олигомеров достигает 600—1500. Длительное нагревание таких продуктов не вызывает дополнительной конденсации. Однако эти соединения можно подвергнуть сшиванию взаимодействием с подходящими олигофунк-циональными компонентами (например, с формальдегидом). В то же время в щелочной среде получают растворимые и плавкие ме-тилолфенолы (резолы), содержащие одно или два бензольных ядра; их средняя молекулярная масса 300—700. В отличие от новолаков резолы при нагревании превращаются в нерастворимые, неплавкие продукты (резиты).

Наиболее важными фенольными смолами являются продукты конденсации фенола с формальдегидом. Они обладают высокой прочностью, хорошими электрическими и механическими свойствами и высокой химической стойкостью.

4.1.4.1. Полнконденс

страница 99
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126

Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мини таймер 1533
qbm2030-5
основания для признания сделки мнимой
Формы для печенья Ototo

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.01.2017)