химический каталог




Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров

Автор Д.Браун, Г.Шердрон, В.Керн

избытке, который устанавливается экспериментально для каждого конкретного случая.

Изящной модификацией описанного метода является конденсация соли карбоновой кислоты и диамина (см. опыт 4-09). Получение соли и саму поликонденсацию проводят в две стадии. Соли получают в кристаллической форме путем растворения эквимольных количеств диамина и дикислоты в растворителе, в котором соль не растворяется (например, в спирте). Для получения высокомолекулярных продуктов исходные соли должны быть нейтральными (эквимольное соотношение диамина и дикислоты) и очень чистыми (например, перекристаллизованными из смеси этанола с водой).

Опыт 4-09. Получение найлона 6,6 из гексаметилеядиаммоиийадилата поликонденсацией в расплаве

Получение диаммониевой соли

Навеску 36 г (0,245 моля) чистой адипиновой кислоты (т. пл. 152 °С) растворяют в 300 мл 95%-ного этанола, а 29 г (0,25 моля) гексаметилендиамина растворяют в смеси 80 мл этанола и 30 мл воды. Оба раствора фильтруют (если он непрозрачен).

Раствор адипиновой кислоты наливают в стакан емкостью 500 мл и в течение 8 мин к нему при перемешивании приливают раствор диамина. Образование соли сопровождается разогревом раствора до 40—46°С. При дополнительном перемешивании в течение 30 мин соль кристаллизуется из раствора при охлаждении; затем ее фильтруют на воронке Бюхнера, дважды промывают 95%-ным метанолом и сушат в вакууме. Т. пл. 183°С (в отсутствие воды); рН 9,5%-ного раствора равен 7,62. Для очистки соль можно перекристаллизовать из смеси метанола с водой (3; 1).

Поликонденсация диаммониевой соли

Колбу с коническим дном емкостью 50 мл, снабженную дефлегматором, воздушным холодильником, «пауком» и приемником, на 8/* заполняют диаммониевой солью, вакуумируют и заполняют азотом. Соль нагревают в атмосфере азота на металлической бане при 220 °С в течение 1 ч и при 260—270 °С — более 3 ч.

После охлаждения колбу разбивают. Полученный полиамид (найлон 6,6) плавится при 265 °С. Его можно тянуть из расплава, а образовавшиеся волокна подвергать холодной вытяжке. Определите вязкость полиамида в л-креэоле, конц. H2S04 аля в 2М .растворе КС1 а 90%-яой муравьиной кислоте (см. раздел 2.3.2.1).

204

205

4.1.2.3. Полиамиды на основе диаминов и производных дикислот

Как и при синтезе полиэфиров, реакцию получения полиамидов можно проводить при более низких температурах, если вместо самих дикарбоновых кислот использовать их производные. Особенно эффективными являются хлорангидриды кислот, которые реагируют с диаминами по реакции Шоттен—Баумана даже при комнатной температуре (см. ниже, раздел 2.1.5.2). Поликонденсацию можно проводить в растворе или на границе раздела фаз.

Опыт 4-10. Получение найлона 6, 10 из гексаметилендиамина н хлорангидри-да себациновой кислоты

А. Поликонденсация в растворе при комнатной температуре (осадительная поликонденсация)

Для проведения реакции необходимо подготовить очищенный от спирта хлороформ, который получают, пропуская 200 мл хлороформа через колонку с окисью алюминия.

Хлорангидрид себациновой кислоты готовят следующим образом. Навеску 60 г себациновой кислоты и 150 г тионилхлорида кипятят на водяной бане в течение 2 ч. Затем отгоняют избыток тионилхлорида, а хлорангидрид дикарбо-новой кислоты перегоняют и сушат в вакууме (т. кип. 142"С при 2 мм рт. ст.).

В трехгорлой колбе емкостью 500 мл, снабженной мешалкой и обратным холодильником, растворяют 5,3 г (50 ммолей) гексаметилендиамина и 15,3 мл триэтиламина в 100 мл хлороформа, очищенного от спирта. Быстро (за 10 с) приливают 10,7 мл (50 ммолей) дихлорангидрида себациновой кислоты в 40 мл хлороформа. При этом раствор сильно перемешивают при комнатной температуре, и перемешивание продолжают еще 5 мин после добавления хлорангидрида. Поликонденсация происходит очень быстро с интенсивным выделением тепла и осаждением полимера. После охлаждения смеси продукт фильтруют, тщательно промывают хлороформом, петролейным эфиром, 1 н. раствором НС1, водой и 50%-ным ацетоном и, наконец, сушат в вакууме при 50°С. Выход продукта составляет около 70%, низкомолекулярные фракции могут быть отделены обработкой фильтрата петролейным эфиром.

Б. Поликонденсация на границе раздела фаз

Раствор 3 мл (14 ммолей) свежеперегнанного дихлорангидрида себациновой кислоты (синтез см. в пункте А) в 100 мл четыреххлористого углерода помещают в стакан емкостью 250 мл. Раствор 4,4 г (38 ммолей) гексаметилендиамина в 50 мл воды осторожно наливают на раствор дихлорида (для того чтобы лучше видеть границу раздела, в водную фазу добавляют несколько капель фенолфталеина). Пленку полиамида, которая немедленно образуется на поверхности раздела, зажимают пинцетом и вынимают. Постепенно образующуюся узкую нить наматывают на катушку, вращающуюся от электродвигателя. Поликонденсация прекращается, как только перестает наматываться нить, и сразу же после первого поворота катушки начинается вновь, даже если прошло уже несколько часов.

Нить полиамида тщательно промывают 50%-ным этанолом или ацетоном с водой, а затем сушат п

страница 98
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126

Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда проектора и экрана цена
Фирма Ренессанс: маршевая лестница - всегда надежно, оперативно и качественно!
стул изо т
боксы для хранения вещей в москве дешево

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)