![]() |
|
|
Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеровгрупп исходных мономеров: с увеличением числа атомов углерода между амидными группами температуры плавления соответствующих полиамидов понижаются; полиамиды, содержащие мономерные звенья с равной длиной алифатических частей, плавятся при более высоких температурах, чем те, которые состоят нз сомономеров разной длины. Боковые алкидные группы (N-алкилированные полиамиды) понижают температуру плавления и улучшают растворимость полиамида. Полиамиды в большинстве своем являются исходными материалами для производства волокон и других материалов, которые должны выдерживать большие механические нагрузки. При проведении синтеза полиамидов [12, 13] следует просмотреть разделы 2.1.5.1, 2.1.5.2 и 4.1. Полиамиды получают следующим способом: поликонденсацией со-аминокислот; поликонденсацией диаминов с дикарбоновыми кислотами; 203 полйконденсацией диаминов с производными дикарбоновых кислот (например, с хлорангидридами); полимеризацией лактамов с раскрытием цикла (см. раздел 3.2.4.4). Достижение равновесия при поликонденсации можно ускорить использованием катализатора, однако в отличие от полиэтерифи-кации нет необходимости проводить указанные реакции в равновесных условиях. Первые две реакции получения полиамидов проводят обычно в расплаве; поликонденсацию в растворе (например, в ксилоле или n-грет-бутилфеноле) используют значительно реже из-за плохой растворимости полиамидов. В то же время поликонденсацию диаминов с дихлорангидридами проводят либо в растворе, либо на границе раздела фаз. 4.1.2.1. Полиамиды на основе ш-аминокислот Синтез полиамидов путем поликонденсации аминокислот при повышенных температурах (опыт 4-08) возможен лишь в том случае, если аминокислоты содержат более четырех метиленовых групп между амино- и карбоксильной группами. Реакция сопровождается выделением воды; а и 6-аминокислоты в условиях дегидратации обычно циклизуются (глицин—^2,5-дикетопиперазин, у-аминомас-ляная кислота —>-у-бутиролактам). Опыт 4-08. Поликонденсация е-аминокапроновой кислоты в расплаве Реакцию можно проводить в приборе, описанном в опыте 4-03. Для получения небольших количеств найлона 6 используют простой прибор, позволяющий одновременно определять количество выделившейся воды. Навеску 15 г хорошо растертой е-аминокапроновой кислоты помещают в пробирку на 50 мл. Пробирку соединяют с маленьким дефлегматором, который через стеклянный переход связан с U-образной трубкой, содержащей определенное количество безводного хлорида кальция. Чтобы вода не конденсировалась в приборе до U-образной трубки, дефлегматор и стеклянный переход заполняют алюминиевой стружкой и асбестом. Дефлегматор снабжен трубкой для ввода азота. Медленный ток газа обеспечивает перенос выделяющейся воды в U-образную трубку и предотвращает попадание кислорода в реакционный сосуд. Аминокислоту плавят прямо в пробирке, которую помещают в масляную или металлическую баню при 220 "С. Температуру быстро повышают до 260 °С и поддерживают в течение 15 мин. Если в процессе поликонденсации вода все-таки конденсируется в приборе, ее выдувают горячим воздухом, а затем расплав охлаждают в токе азота. Полиамид извлекают из пробирки, хлоркальцие-вую трубку взвешивают для определения количества выделившейся воды. Опыт повторяют дважды, увеличив время реакции до 30—60 мин. Определите вязкость трех образцов полиамида в конц. H2SOi при 30 °С (С = 10 г/л) в вискозиметре Оствальда (диаметр капилляра 0,6 мм). Возрастание т|м/с с увеличением продолжительности реакции является мерой степени поликоидснсации. Полученный найлон 6 имеет температуру плавления, равную 215 °С; из его расплава можно тянуть нити. Полиамид содержит примеси линейных и циклических олигомеров, которые можно экстрагировать из хорошо растертого образца метанолом в аппарате Сокслета (12 ч). Экстракт содержит циклические и линейные олигомеры вплоть до пентамера, количество которых можно определить после удаления метанола в вакууме. в-Капролактам удаляют промыванием остатка безводным эфиром. Остаток вновь растворяют в метаноле (1%-ный раствор) и пропускают раствор через катионит [14], промытый метанолом; линейные олигомеры задерживаются в колонке. Количество циклических олигомеров определяют взвешиванием осадка, полученного после удаления растворителя из элюата. Их можно разделить хроматографией на бумаге [15] в смеси тетрагидрофурана, циклогексана и воды (186 :14:10); значения Rf возрастают с уменьшением числа членов в 'цикле. 4.1.2.2. Полиамиды на основе диаминов и дикарбоновых кислот Поликонденсация диаминов с дикарбоновыми кислотами может быть осуществлена просто при плавлении смеси хорошо очищенных компонентов при 180—300 °С в атмосфере азота. В этом случае значительное количество диамина может быть потеряно в процессе отгонки воды (особенно в конце реакции при работе в вакууме), и реагенты могут оказаться не в эквимольном соотношении. Так как эквимольное соотношение компонентов является условием получения полимеров с высокими молекулярными массами, диамин следует добавлять в определенном |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 |
Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|