химический каталог




Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров

Автор Д.Браун, Г.Шердрон, В.Керн

групп исходных мономеров: с увеличением числа атомов углерода между амидными группами температуры плавления соответствующих полиамидов понижаются; полиамиды, содержащие мономерные звенья с равной длиной алифатических частей, плавятся при более высоких температурах, чем те, которые состоят нз сомономеров разной длины. Боковые алкидные группы (N-алкилированные полиамиды) понижают температуру плавления и улучшают растворимость полиамида. Полиамиды в большинстве своем являются исходными материалами для производства волокон и других материалов, которые должны выдерживать большие механические нагрузки. При проведении синтеза полиамидов [12, 13] следует просмотреть разделы 2.1.5.1, 2.1.5.2 и 4.1. Полиамиды получают следующим способом:

поликонденсацией со-аминокислот;

поликонденсацией диаминов с дикарбоновыми кислотами;

203

полйконденсацией диаминов с производными дикарбоновых кислот (например, с хлорангидридами);

полимеризацией лактамов с раскрытием цикла (см. раздел 3.2.4.4).

Достижение равновесия при поликонденсации можно ускорить использованием катализатора, однако в отличие от полиэтерифи-кации нет необходимости проводить указанные реакции в равновесных условиях. Первые две реакции получения полиамидов проводят обычно в расплаве; поликонденсацию в растворе (например, в ксилоле или n-грет-бутилфеноле) используют значительно реже из-за плохой растворимости полиамидов. В то же время поликонденсацию диаминов с дихлорангидридами проводят либо в растворе, либо на границе раздела фаз.

4.1.2.1. Полиамиды на основе ш-аминокислот

Синтез полиамидов путем поликонденсации аминокислот при повышенных температурах (опыт 4-08) возможен лишь в том случае, если аминокислоты содержат более четырех метиленовых групп между амино- и карбоксильной группами. Реакция сопровождается выделением воды; а и 6-аминокислоты в условиях дегидратации обычно циклизуются (глицин—^2,5-дикетопиперазин, у-аминомас-ляная кислота —>-у-бутиролактам).

Опыт 4-08. Поликонденсация е-аминокапроновой кислоты в расплаве

Реакцию можно проводить в приборе, описанном в опыте 4-03. Для получения небольших количеств найлона 6 используют простой прибор, позволяющий одновременно определять количество выделившейся воды. Навеску 15 г хорошо растертой е-аминокапроновой кислоты помещают в пробирку на 50 мл. Пробирку соединяют с маленьким дефлегматором, который через стеклянный переход связан с U-образной трубкой, содержащей определенное количество безводного хлорида кальция. Чтобы вода не конденсировалась в приборе до U-образной трубки, дефлегматор и стеклянный переход заполняют алюминиевой стружкой и асбестом. Дефлегматор снабжен трубкой для ввода азота. Медленный ток газа обеспечивает перенос выделяющейся воды в U-образную трубку и предотвращает попадание кислорода в реакционный сосуд.

Аминокислоту плавят прямо в пробирке, которую помещают в масляную или металлическую баню при 220 "С. Температуру быстро повышают до 260 °С и поддерживают в течение 15 мин. Если в процессе поликонденсации вода все-таки конденсируется в приборе, ее выдувают горячим воздухом, а затем расплав охлаждают в токе азота. Полиамид извлекают из пробирки, хлоркальцие-вую трубку взвешивают для определения количества выделившейся воды. Опыт повторяют дважды, увеличив время реакции до 30—60 мин. Определите вязкость трех образцов полиамида в конц. H2SOi при 30 °С (С = 10 г/л) в вискозиметре Оствальда (диаметр капилляра 0,6 мм). Возрастание т|м/с с увеличением продолжительности реакции является мерой степени поликоидснсации. Полученный найлон 6 имеет температуру плавления, равную 215 °С; из его расплава можно тянуть нити. Полиамид содержит примеси линейных и циклических олигомеров, которые можно экстрагировать из хорошо растертого образца метанолом в аппарате Сокслета (12 ч). Экстракт содержит циклические и линейные олигомеры вплоть до пентамера, количество которых можно определить после удаления метанола в вакууме. в-Капролактам удаляют промыванием остатка безводным эфиром. Остаток вновь растворяют в метаноле (1%-ный раствор) и пропускают раствор через катионит [14], промытый метанолом; линейные олигомеры задерживаются в колонке. Количество циклических олигомеров определяют взвешиванием осадка, полученного после удаления растворителя из элюата. Их можно разделить хроматографией на бумаге [15] в смеси тетрагидрофурана, циклогексана и воды (186 :14:10); значения Rf возрастают с уменьшением числа членов в 'цикле.

4.1.2.2. Полиамиды на основе диаминов и дикарбоновых кислот

Поликонденсация диаминов с дикарбоновыми кислотами может быть осуществлена просто при плавлении смеси хорошо очищенных компонентов при 180—300 °С в атмосфере азота. В этом случае значительное количество диамина может быть потеряно в процессе отгонки воды (особенно в конце реакции при работе в вакууме), и реагенты могут оказаться не в эквимольном соотношении. Так как эквимольное соотношение компонентов является условием получения полимеров с высокими молекулярными массами, диамин следует добавлять в определенном

страница 97
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126

Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
проектор для фильмов аренда
Фирма Ренессанс лестница в доме на второй этаж фото- быстро, качественно, недорого!
характеристика стул изо
KNSneva.ru - гипермаркет электроники предлагает Asus E410 - Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, парковка для клиентов.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)