химический каталог




Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров

Автор Д.Браун, Г.Шердрон, В.Керн

ами. Для синтеза полиэфира можно использовать прибор, описанный в опыте 4-08.

Опыт 4-04. Получение поликарбоната из бнсфенола А и фосгена поликонденсацией в растворе

Под тягой собирают прибор, состоящий из 3 промывалок, соединенных с

баллоном с фосгеном. Две крайние промывалки оставляют пустыми и соединяют между собой обратимо, навстречу друг другу, а среднюю заполняют жидким

парафином (глицерином нельзя). Последнюю промывалку соединяют с трехгорлой колбой, снабженной мешалкой, термометром и трубкой для ввода и вывода

газа. Термометр вставляется через Т-образную газовую трубку, служащую одновременно для вывода газа, и опускается глубоко в реакционную смесь. Трубка

для ввода газа диаметром не менее 5 мм тоже должна быть погружена в реакционную смесь, причем конец ее устанавливают чуть выше лопасти мешалки

для предотвращения забивания ее осаждающимся пиридинийгидрохлоридом. Колено для вывода газа соединяют с пустой промывалкой, которая, в свою очередь,

связана с промывалкой, содержащей жидкий парафин. ,„„,., „

В колбу насыпают 22,5 г чистого бисфенола (т. пл. 155—157 С) и прибавляют 230 мл перегнанного пиридина (осторожно: бисфенол А — сильный лакри-матор). Реакционную смесь эвергично перемешивают, пропуская в раствор фосген с такой высокой скоростью, что пузырьки газа едва различимы. (При открывании крана баллона с фосгеном и при разборке прибора следует надевать противогаз) .

Реакция начинается мгновенно, и содержимое колбы постепенно мутнеет в результате выпадания осадка гидрохлорида пиридиния. Температуру реакция следует поддерживать около 25 °С, и если она повысится до 30 С, надо охладить колбу на водяной бане. После завершения реакции смесь становится очень вязкой (через 45—60 мин). Фосген пропускают в колбу до тех пор, пока он не

198

окажется в небольшом избытке (спустя 5 мин); в этом случае образуется комплекс фосгена с НС1 желтого цвета. Затем прибор разбирают (следует надеть противогаз).

Газовую трубку заменяют капельной воронкой и выделяют полимер, прибавляя к реакционной смеси при сильном перемешивании 250 мл метанола в течение 10 мин. Смесь продолжают перемешивать в течение нескольких минут, продукт фильтруют и сушат в вакууме при 50 "С, переосаждают из раствора в метиленхлориде метанолом и снова сушат в вакууме при 50 °С. Поликарбонат растворим в метиленхлориде, хлороформе, пиридине, диоксане, тетрагидрофура-не. Температура плавления полимера лежит в интервале от 225 до 250 "С. Определите вязкость поликарбоната в тетрагидрофуране и рассчитайте молекулярную массу (см. раздел 2.3.2.1).

4.1.1.4. Получение и сшивание (отверждение) ненасыщенных полиэфиров

При полимеризации диолов или дикарбоновых кислот, содержащих двойные связи, образуются ненасыщенные полиэфиры. В качестве исходных мономеров для их получения удобно использовать малеиновую и фумаровую кислоты (или ангидрид малеиновой кислоты) или бутен-2-диол-1,4. Количество двойных связей в полиэфире можно варьировать, используя смеси насыщенных и ненасыщенных дикарбоновых кислот и диолов (сополиконденсация). Обычно ненасыщенные полиэфиры получают поликонденсацией в расплаве. Конечные продукты, как правило, представляют собой вязкие или воскоподобные вещества относительно небольшой молекулярной массы.

Двойные связи вводят в макромолекулы полиэфиров для облегчения реакций сшивания, которые протекают по свободнорадикаль-ному или ионному механизму.

Наибольший интерес представляют ионные реакции сшивания по двойным связям. Однако радикальные процессы сшивания являются практически более важными. Инициирование таких реакций может происходить под действием кислорода или света, особенно в присутствии соответствующих катализаторов, например соединений двухвалентного кобальта («воздушная сушка»). Боль-щие возможности в этом плане представляет сополимеризации. Для этого ненасыщенный полиэфир растворяют в мономере, способном к радикальной сополимеризации, и добавляют соответствующий инициатор. Выбранный инициатор определяет температуру полимеризации. При использовании перекисей, таких, как перекись бензоила, перекись циклогексанона или гидроперекиси, полимеризацию проводят при 70—100°С («горячее отверждение»), в присутствии окислительно-восстановительных систем — при комнатной температуре («холодное отверждение»). Наиболее распространенными окислительно-восстановительными системами являются смеси перекиси и восстановителя, растворимого в органической среде (например, нафтенат или октоат кобальта или меди и третичный амин, такой, как М,Ы-диметиланилин). В качестве сшивающего агента обычно используют стирол. В результате реакции образуются прозрачные нерастворимые термостойкие продукты с

199

хорошими механическими свойствами, которые применяются в качестве связующего при получении стеклопластиков. Строение ненасыщенных полиэфиров можно представить следующим образом:

СН,

I

сно.

ОСО-СН-СН—СОО—СН,—СН,—ОСО -СН—СН—СОО—СН,—СН,—о—? •.,

сн,

>-0.

сн,

{н-0

..-ОСО-СН—сн—СОО—сн,—сн,—ОСО—сн—сн—СОО—сн,-сн,-о-сн,

сн,

страница 94
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126

Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
лавки и урны
Наборы для специй С подставкой
http://www.prokatmedia.ru/ekran.html
мастер по ремонту холодильников одинцово

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.06.2017)