химический каталог




Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров

Автор Д.Браун, Г.Шердрон, В.Керн

гнанного гександиола-1,6, 59,09 г (0,5 моля) перекрнсталлизованной янтарной кислоты, 200 мл безводного толуола и 1,5 г чистой л-толуолсульфокислоты; сифон заполняют толуолом таким образом, чтобы циркуляция растворителя началась немедленно. Насыпав в колбу кипятильники, смесь разогревают до кипения на масляной или воздушной бане; толуол должен циркулировать через трубку с осушителем и возвращаться в колбу. Известь в осушительной трубке следует заменить спустя несколько часов, когда 3Д от теоретического количества воды соберется в сепараторе. Еще через несколько часов осушитель вновь заменяют.

Вязкость реакционной смеси постепенно возрастает с повышением температуры в колбе. Как только температура смеси достигнет 130°С, в колбу добавляют 50 мл абсолютированного толуола для поддержания интенсивной перегонки.

Через 25 ч содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры, а затем смесь по каплям приливают в 10-кратный избыток метанола. Осадок отфильтровывают и сушат под вакуумом при 40 "С. Выход полимера составляет около 90%.

Синтезированный в растворе линейный полиэфир имеет большую молекулярную массу, чем полимер, полученный в расплаве. Он растворим в бензоле, толуоле, хлороформе, муравьиной кислоте и легко гидролизуется (см. опыт 5—19).

Температура плавления полиэфира около 100 °С. За увеличением молекулярной массы в ходе реакции можно проследить, отбирая пробы по мере ее протекания, выделяя и высушивая полимер. Молекулярную массу полимера определяют по вязкости либо по концевым карбоксильным группам (см. раздел 2.3.2.2).

4.1.1.3. Полиэфиры на основе диолов и дикарбоновых кислот

Если при поликонденсации диолов и дикарбоновых кислот заменить кислоту ее производным (например, диэфиром), то поликонденсацию в расплаве можно проводить при более низких температурах. Переэтерификация протекает под действием кислотных или щелочных катализаторов и сопровождается выделением легколетучего спирта (например, метанола). Вместо диэфиров и дикарбоновых кислот можно использовать диангидриды (см. опыт 4-06).

ВНОРеакцию поликонденсации диолов с хлорангидридами карболовых кислот используют главным образом для синтеза поликарбонатов [9, 10]. Наиболее важные в промышленном отношении поликарбонаты получают из бисфенолов и фосгена. В отличие от продуктов взаимодействия алифатических диолов с фосгеном эти поликарбонаты имеют более высокие температуры размягчения и стеклования. Они растворяются в ряде органических растворителей (в хлорированных углеводородах и циклических эфирах); обладают высокой стойкостью к воде и водным минеральным кислотам, но деструктируются под действием щелочей, аммиака и аминов. Реакции между диоксипроизводными и фосгеном СН,

у—OH + nCOCl, ?

сн, — сн,

* Фирма «Мерк», Дармштадт, ФРГ. ** Гидроксильное число можно также определить титрованием по фенолфталеину [8].

196

СИ,

197

протекают даже при низких температурах, например при комнатной температуре, и могут ускоряться при добавлении четвертичных аммониевых солей. Обычно реакция идет в безводных органических растворителях (например, пиридине) или в смесях метиленхлорида или бензола с водным раствором едкого натра. Таким методом получают поликарбонаты с молекулярной массой от 25 ООО до 75 ООО и выше.

Опыт 4-03. Получение полиэфира из этиленгликоля и днметилтерефталата поликонденсацией а расплаве

Этиленгликоль в присутствии 2% металлического натрня кипятят с обратным холодильником в течение 1 ч и затем перегоняют. Диметилтерефталат перекри-сталлизонывают из метанола и тщательно сушат в вакууме (т. пл. 141—142°С).

В круглодонную колбу емкостью 50 мл помещают 9,7 г (0,05 моля) днметилтерефталата, 7,1 г (0,115 моля) и этиленгликоля, 0,015 г чистого безводного ацетата кальция и 0,04 г трехокиси серы. Колбу соединяют с дефлегматором, воздушным холодильником, «пауком» и приемником. Систему откачивают и заполняют азотом, а содержимое расплавляют на масляной или металлической бане при 170 *С. Через длинный капилляр, опущенный практически до дна колбы, пропускают ток азота. Переэтерификация происходит моментально. Метанол отгоняют и собирают в приемник для определения степени конверсии. Как только прекращается выделение спирта (через I ч), температуру повышают до 220 "С и поддерживают ее в течение 2 ч для того, чтобы отогнать остатки метанола. Избыток этиленгликоля удаляют, повысив температуру до 220 "С на 15 мин, а затем до 280 "С. Еще через 15 мин приемник заменяют круглодонной колбой и систему откачивают до 0,5 мм рт. ст., поддерживая постоянную температуру на уровне 280 "С. Через 3 ч реакция поликонденсации заканчивается. Пропуская ток азота в систему, колбу охлаждают, а затем осторожно разбивают молотком и извлекают твердый полиэтиленгликольтерефталат. Полиэфир растворим в л-крезоле и может быть переосаждеи эфиром или метанолом. Определите вязкость полимера в ж-крезоле или в смеси фенола с тетрахлорэтаном (1:1) (см. раздел 2.3.2.1) и температурный интервал размягчения полимера. Волокна, полученные из расплава, можно растягивать рук

страница 93
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126

Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
wizardfrost.ru
трафареты на заказ
шкафы управления вентиляторами марки
украшение к новому году - постановление правительства

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.04.2017)