![]() |
|
|
Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеровры разрушаются под действием горячих щелочей. Они термически стойки вплоть до 200 "С. Содержание серы в сополимере определяют методом Шеиигера и по данным анализ* рассчитывают состав сополимеров. Измеряют характеристическую вязкость в растворе хлороформа при 20 °С. 3.3.2. Блок- и привитая сополимеризация В результате обычной сополимеризации получают статистические, или регулярные (чередующиеся), сополимеры. Разработаны также специальные методы, позволяющие получать блок- и привитые сополимеры, которые весьма интенсивно исследуются в последнее время [83—87]. В состав макромолекул блок-сополимеров входят участки цепи, построенные из различных последовательностей звеньев типа А и В: —ААААААААААА—BBBBBBBBBB—AAAAAAAAAA— Для синтеза блок-сополимера можно исходить из готовых блоков, содержащих на концах реакционноспособпис группы, которые могут инициировать радикальную или ионную полимеризацию второго мономера, в результате чего образуется блок звеньев второго типа. Наиболее перспективны для получения блок-сополимеров «живущие» полимеры [88], (см. раздел 3.2.1.2 и опыт 3-52), способные инициировать анионную полимеризацию добавленного мономера. Блок-сополимеры состоят из линейных макромолекул, в то время как привитые сополимеры состоят из разветвленных макромолекул. Основной цепью привитого сополимера обычно является гомополимер или статистический сополимер, к которому привиты боковые цепи второго полимера, например АААААААААААААААААААААА В В В В В В В В В В В В в в Для синтеза привитых сополимеров разработан ряд специальных методов. Можно, например, получать активные центры (радикалы) в основной цепи, которые затем инициируют полимеризацию второго мономера. Активные центры можно получить облучением УФ-лучами (см. опыт 3-54), уизлучением или автоокислением, последнее приводит к образованию гидроперекисных групп в цепи, которые, в свою очередь, при термическом разложении образуют свободные радикалы. Для осуществления привитой сополимеризации можно использовать реакции передачи цепи; однако в этом случае обычно образуется также и гомополимер второго, прививаемого мономера. Больший интерес представляет ионная привитая сополимеризация, так как в этом случае рост привитых цепей происходит только на основной цепи без образования гомополимеров. Исследование свойств блок- и привитых сополимеров в общем случае намного сложнее исследования обычных статистических со183 182 полимеров (см. раздел 2.3.11). Свойства таких сополимеров в значительной степени зависят от числа и размеров блоков или разветвлений; кроме того, их свойства зависят от структуры последовательностей и мольного соотношения концентраций мономеров в цепях сополимеров. Обычно свойства блок- и привитых сополимеров аддитивны свойствам соответствующих гомополимеров, в то время как свойства статистических сополимеров в общем случае являются средними между свойствами соответствующих гомополимеров. Таким образом, можно получать сополимеры с комплексом требуемых свойств. Это невозможно достичь простым смешением соответствующих гомополимеров, поскольку химически различные полимеры весьма редко совместимы друг с другом. В заключение необходимо добавить, что привитые и блок-сополимеры могут быть получены также с использованием реакций поликонденсации и ступенчатой полимеризации. Опыт 3-53. Получение блок<ополнмера 4-ви ни л пиридина со стиролом методом анионной полимеризации Как и в опыте 3-27, кислород и воздух должны быть полностью исключены при получении блок-сополимера. Стирол очищают от ингиоитора по методике, описанной в опыте 3-01, и сушат над CaCls. Затем моиомер выдерживают 24 ч над СаНа и перегоняют при пониженном давлении в токе азота в тщательно осушенный сосуд Шленка. Чистый 4-винилпиридин дважды перегоняют над КОН при пониженном давлении, затем мономер перегоняют на ректификационной колонке при пониженном давлении в токе азота (т. кип. 62 X при 12 мм рт. ст.) в тщательно высушенный сосуд Шленка. Колбы закрывают и мономеры замораживают (до применения). Методика получения раствора инициатора (натрийнафталинового комплекса) описана в опыте 3-27. Полимеризацию проводят следующим образом. В сосуд Шленка, высушенный пламенем горелки и заполненный азотом, вносят 50 мл тетрагидрофурана и 1 ммоль натрийнафталинового комплекса (см. опыт 3-27). К этому раствору при перемешивании с помощью шприца, заполненного азотом, добавляют 4,6 мл (40 ммолей) стирола при комнатной температуре; через сосуд одновременно пропускают ток азота. Сосуд закрывают и выдерживают при комнатной температуре 15 мин. Реакционная смесь при полимеризации окрашивается в красный цвет. Через 15 мин при интенсивном встряхивании в реакционный сосуд к раствору «живущего» полистирола добавляют 5 мл раствора 5,3 г 4-винилпиридина в 50 мл тетрагидрофурана (что соответствует 5 ммолям 4-винилпнридина). Еще через 15 мин в сосуд вводят 40 ммолей стирола и через следующие 15 мин вводят новую порцию (5 ммолей) 4-винилпиридина. Эти операции повторяют еще раз с |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 |
Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|