химический каталог




Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров

Автор Д.Браун, Г.Шердрон, В.Керн

ры разрушаются под действием горячих щелочей. Они термически стойки вплоть до 200 "С.

Содержание серы в сополимере определяют методом Шеиигера и по данным анализ* рассчитывают состав сополимеров. Измеряют характеристическую вязкость в растворе хлороформа при 20 °С.

3.3.2. Блок- и привитая сополимеризация

В результате обычной сополимеризации получают статистические, или регулярные (чередующиеся), сополимеры. Разработаны также специальные методы, позволяющие получать блок- и привитые сополимеры, которые весьма интенсивно исследуются в последнее время [83—87].

В состав макромолекул блок-сополимеров входят участки цепи, построенные из различных последовательностей звеньев типа А и В:

—ААААААААААА—BBBBBBBBBB—AAAAAAAAAA—

Для синтеза блок-сополимера можно исходить из готовых блоков, содержащих на концах реакционноспособпис группы, которые могут инициировать радикальную или ионную полимеризацию второго мономера, в результате чего образуется блок звеньев второго типа. Наиболее перспективны для получения блок-сополимеров «живущие» полимеры [88], (см. раздел 3.2.1.2 и опыт 3-52), способные инициировать анионную полимеризацию добавленного мономера.

Блок-сополимеры состоят из линейных макромолекул, в то время как привитые сополимеры состоят из разветвленных макромолекул. Основной цепью привитого сополимера обычно является гомополимер или статистический сополимер, к которому привиты боковые цепи второго полимера, например

АААААААААААААААААААААА

В В

В В

В В

В В

В В

В В

в в

Для синтеза привитых сополимеров разработан ряд специальных методов. Можно, например, получать активные центры (радикалы) в основной цепи, которые затем инициируют полимеризацию второго мономера. Активные центры можно получить облучением УФ-лучами (см. опыт 3-54), уизлучением или автоокислением, последнее приводит к образованию гидроперекисных групп в цепи, которые, в свою очередь, при термическом разложении образуют свободные радикалы. Для осуществления привитой сополимеризации можно использовать реакции передачи цепи; однако в этом случае обычно образуется также и гомополимер второго, прививаемого мономера.

Больший интерес представляет ионная привитая сополимеризация, так как в этом случае рост привитых цепей происходит только на основной цепи без образования гомополимеров.

Исследование свойств блок- и привитых сополимеров в общем случае намного сложнее исследования обычных статистических со183

182

полимеров (см. раздел 2.3.11). Свойства таких сополимеров в значительной степени зависят от числа и размеров блоков или разветвлений; кроме того, их свойства зависят от структуры последовательностей и мольного соотношения концентраций мономеров в цепях сополимеров. Обычно свойства блок- и привитых сополимеров аддитивны свойствам соответствующих гомополимеров, в то время как свойства статистических сополимеров в общем случае являются средними между свойствами соответствующих гомополимеров. Таким образом, можно получать сополимеры с комплексом требуемых свойств. Это невозможно достичь простым смешением соответствующих гомополимеров, поскольку химически различные полимеры весьма редко совместимы друг с другом.

В заключение необходимо добавить, что привитые и блок-сополимеры могут быть получены также с использованием реакций поликонденсации и ступенчатой полимеризации.

Опыт 3-53. Получение блок<ополнмера 4-ви ни л пиридина со стиролом методом анионной полимеризации

Как и в опыте 3-27, кислород и воздух должны быть полностью исключены при получении блок-сополимера.

Стирол очищают от ингиоитора по методике, описанной в опыте 3-01, и сушат над CaCls. Затем моиомер выдерживают 24 ч над СаНа и перегоняют при пониженном давлении в токе азота в тщательно осушенный сосуд Шленка. Чистый 4-винилпиридин дважды перегоняют над КОН при пониженном давлении, затем мономер перегоняют на ректификационной колонке при пониженном давлении в токе азота (т. кип. 62 X при 12 мм рт. ст.) в тщательно высушенный сосуд Шленка. Колбы закрывают и мономеры замораживают (до применения). Методика получения раствора инициатора (натрийнафталинового комплекса) описана в опыте 3-27.

Полимеризацию проводят следующим образом.

В сосуд Шленка, высушенный пламенем горелки и заполненный азотом, вносят 50 мл тетрагидрофурана и 1 ммоль натрийнафталинового комплекса (см. опыт 3-27). К этому раствору при перемешивании с помощью шприца, заполненного азотом, добавляют 4,6 мл (40 ммолей) стирола при комнатной температуре; через сосуд одновременно пропускают ток азота. Сосуд закрывают и выдерживают при комнатной температуре 15 мин. Реакционная смесь при полимеризации окрашивается в красный цвет.

Через 15 мин при интенсивном встряхивании в реакционный сосуд к раствору «живущего» полистирола добавляют 5 мл раствора 5,3 г 4-винилпиридина в 50 мл тетрагидрофурана (что соответствует 5 ммолям 4-винилпнридина). Еще через 15 мин в сосуд вводят 40 ммолей стирола и через следующие 15 мин вводят новую порцию (5 ммолей) 4-винилпиридина. Эти операции повторяют еще раз с

страница 86
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126

Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
carku e-power elite купить
кинозалы с диванами в москве
сантехника хансгрое
компъютерные курсы для начинающих

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)